Koordinationschemie reduzierter N-Heterozyklen. Komplexe des Pyrazin-Radikalanions mit Phenylmetallkationen +MPh von Beryllium, Magnesium und Zink / Coordination Chemistry of Reduced N-Heterocycles. Complexes of Pyrazine Anion Radical with Phenyl Metal Cations +MPh of Beryllium, Magnesium and Zinc

Das Interesse der chemischen Forschung richtet sich zunehmend auf zusammengesetzte, ,,komplexe" Systeme mit speziellen Eigenschaften und Funktionen. Als Komponenten solcher Systeme finden 1,4-Diazine wachsende Beachtung. Unter 1,4-Diazinen sollen hier Pyrazin und seine Derivate sowie Verbindungen mit Pyrazin-Teilstruktur verstanden werden; Beispiele sind Chinoxalin, Phenazin, Pteridin, Flavin und deren Derivate. Alle diese Verbindungen zeichnen sich durch ein niedrig liegendes unbesetztes n-Molekiilorbital und durch die Fahigkeit zur Briicken-Koordination aus. Die Kombination dieser beiden Eigenschaften bedingt eine spezifische Reaktivitat der 1,4-Diazine und insbesondere der Stammverbindung Pyrazin. 1,4-Diazine eignen sich ausgezeichnet fur Untersuchungen zum interund intramolekularen Elektron-Transfer bei organischen, anorganischen und biochemischen Reaktionen. Im Redoxsystem der 1,4-Diazine ist die paramagnetische 7n-Elektronen-Zwischenstufe auBerordentlich stabil, wahrend die 1,4-Dihydro-1,4-diazine mit 8 n-Elektronen im sechsgliedrigen Ring aufgrund der potentiellen Antiaromatizitat und des hohen Elektroneniiberschusses nicht generell zuganglich sind. Die inhlrente Difunktionalitat und das niedrig liegende unbesetzte Molekiilorbital des Pyrazins ermoglichen die Bildung von Koordinationspolymeren mit ungewohnlichen elektrischen und magnetischen Eigenschaften. Die an Pyrazinen beobachteten Phiinomene lassen sich schlieBlich zur Interpretation der Reaktivitat natiirlich vorkommender 1,4-Diazine heranziehen; diskutiert werden Flavine und biolumineszierende Naturstoffe. ,, Wer nur (an)organische Chemie versteht. uersteht auch fFrei Lich'enberg)azine MBt sich unterteilen in ein ,,konventionelles", das weitgehend demjenigen anderer aromatischer Heterocyclen entspricht"], und in eines, das nur bei diesem System beobachtet wird. die nicht recht."

show abstract

Koordinationschemie reduzierter N‐Heterocyclen. Zweikernige Pentacarbonyl‐Komplexe des Molybdäns und Wolframs mit paramagnetischen Brückenliganden

Kaim

1982

Chem. Ber.

View full text Add to dashboard Cite

Die Radikalanionen der Heterocyclen L, L = Pyrazin (l), 2,5-Dimethylpyrazin (2), Chinoxalin Briickenbildende Liganden -L -, die zur reversiblen Elektronenaufnahme fahig sind, lassen sich als Bausteine fur Koordinationsverbindungen mit speziellen Eigenschaften verwenden. Als geeignete Systeme haben sich dabei N-Heterocyclen wie etwa Pyrazin, 4,4'-Bipyridin oder (E)-1,2-Di-Cpyridylethen erwiesenz), da diese Verbindungen zur Bildung zweistufiger. Redoxsysteme mit bestandigen Radikalzwischenstufen neigen3). Komplexe mit derartigen Liganden -L -ermoglichen unter anderem Untersuchungen zur Spin-Spin-Wechselwirkung zwischen entfernten, paramagnetischen Metall-Zentren2,4) und zum ,,inner sphere"-Elektronentransfer 5 -9). In diesem Zusammenhang sind auch insbesondere die ,,mixed valence"-Komplexe des Typs X,Ru" -L -Ru"'X, zu nennen'o), bei denen das AusmaR des intramolekularen Valenztransfers iiber die Briickenliganden hinweg intensiv untersucht worden ist9-11). Bifunktionelle Metallverbindungen reagieren mit solchen Briickenliganden haufig unter Ausbildung fortlaufender Kettenstrukturen'2), unter bestimmten Voraussetzungen konnen diese polymeren Komplexe eine eindimensionale Leitfahigkeit zeigen j3).

show abstract

Koordinationschemie reduzierter N-Heterozyklen. Komplexe des Pyrazin-Radikalanions mit Phenylmetallkationen +MPh von Beryllium, Magnesium und Zink / Coordination Chemistry of Reduced N-Heterocycles. Complexes of Pyrazine Anion Radical with Phenyl Metal Cations +MPh of Beryllium, Magnesium and Zinc

Cited by 14 publications

References 15 publications

Ambivalentes Koordinationsverhalten von Lithiumtetrahydridoaluminat bei Elektronentransfer‐Reaktionen

Ambivalentes Koordinationsverhalten von Lithiumtetrahydridoaluminat bei Elektronentransfer‐Reaktionen

Die vielseitige Chemie der 1,4‐Diazine: Organische, anorganische und biochemische Aspekte

Koordinationschemie reduzierter N‐Heterocyclen. Zweikernige Pentacarbonyl‐Komplexe des Molybdäns und Wolframs mit paramagnetischen Brückenliganden

Contact Info

Product

Resources

About