Kreuzkupplungen von Organoboranen: ein einfacher Weg zum Aufbau von C‐C‐Bindungen (Nobel‐Aufsatz)

Abstract

Mächtige Werkzeuge für Chemiker: Der Nobelpreis in Chemie 2010 wurde für die Erforschung Palladium‐katalysierter Kreuzkupplungen in der organischen Synthese vergeben. Zwei der Preisträger, A. Suzuki und E. Negishi, berichten hier aus erster Hand über die historische Entwicklung und den aktuellen Stand dieser Forschungen.

Palladiumkatalysierte Kreuzkupplungen: eine historische Perspektive im Kontext der Nobel‐Preise 2010

“…Seitdem sind zahlreiche ausgeklügelte und effektive zweizähnige Liganden (mit P,P-, P,N-, P,C-und P,O-Donorsätzen) entwickelt worden. [120] Herrmann und Beller konnten später nachweisen, dass es sich bei der aktiven Spezies um einen Palladacyclus handelt, der durch Erhitzen von Pd(OAc) 2 mit P(o-Tol) 3 in Lçsung entsteht. [118] Zunächst wurden nur die sterischen Eigenschaften der zumeist arylsubstituierten Liganden untersucht.…”

“…Die Verleihung des Chemie-Nobelpreises 2010 an Richard Heck (Abbildung 1 a), Ei-ichi Negishi [2] (Abbildung 1 b) und Akira Suzuki [3] (Abbildung 1 c) war ein großes Ereignis für Chemiker auf der ganzen Welt. Schon vor der çffentlichen Bekanntgabe waren ihre Namen -natürlich neben einigen anderen -immer wieder zu vernehmen, wenn die Sprache auf die aussichtsreichsten Kandidaten kam, hatten sie doch mit ihren Arbeiten die Grundlagen für das Gebiet der palladiumkatalysierten Kreuzkupplungen geschaffen.…”

Chemoselective Carbon‐Carbon Cross‐Coupling via Palladium‐Catalyzed Copper‐Mediated CS Cleavage of Disulfides

“…C À S activation to give the C À C cross-coupling product. Scope of disulfides (1) and boronic acids in the CÀC cross-coupling reaction. [30] Subsequent reductive cleavage of the S À S bond leads to the formation of the corresponding copper(II) species B.…”

ChemInform Abstract: A trans‐Selective Hydroboration of Internal Alkynes.

“…

The discovery of the hydroboration of olefins and alkynes heralded a new era of synthetic chemistry with profound implications for industrial practice. [1][2][3][4][5] The reigning stereochemical principle of hydroboration is the suprafacial delivery of hydrogen and boron to the same p-face of a given starting material, which results from stringent frontier-orbital control via a fourmembered transition state A (cis addition; Scheme 1). [1][2][3][4][5] The reigning stereochemical principle of hydroboration is the suprafacial delivery of hydrogen and boron to the same p-face of a given starting material, which results from stringent frontier-orbital control via a fourmembered transition state A (cis addition; Scheme 1).

…”