Kristall- und Molekülstruktur der solvatfreien Hexamethyldisilazide des Rubidiums und Caesiums und die Kristallstruktur eines Toluolsolvates

Abstract

Die Kristallstrukturen der dimeren Rubidium‐ und Caesium‐hexamethyldisilazide [MN(SiMe3)2]2 werden beschrieben. [RbN(SiMe3)2]2 (1) kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1044.7(2), b = 891.1(2), c = 1281.0(3) pm, β = 100.26(2)°, Z = 2. [CsN(SiMe3)2]2 (2) kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca mit a = 1270.81(2), b = 1281.16(1), c = 1539.65(2) pm, Z = 4. Beide Verbindungen enthalten einen viergliedrigen [M–N–]2‐Ring, der auf einem Inversionszentrum liegt. Die M–N‐Bindungslängen betragen: 287.8(2), 295.6(2) pm (1) und 307.4(2), 314.9 (2) pm (2). Das Solvat [CsN(SiMe3)2]2 · C7H8 (3) kristallisiert aus Toluol in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 854.00(2), b = 979.58(2), c = 1084.45(3) pm, α = 111.482(1), β = 93.821(1), γ = 108.546(1)°, Z = 1. In dieser Verbindung bilden dimere Einheiten [CsN(SiMe3)2]2 und Toluolmoleküle eine polymere Kette.

The living anionic polymerization of activated aziridines: a systematic study of reaction conditions and kinetics

“…2,[25][26][27][28][29][30][31][32] In the case of sulfonamide anions such studies had not been performed; in previous work, potassium salts proved to be efficient. We studied the polymerization of 1 and 2 (DMF-d 7 , 50°C, BnNHMs (3) as the initiator) with different counter ions by deprotonating 3 with different bis(trimethylsilyl)amide salts (lithium, sodium, potassium salts are commercially available, CsMDS was prepared according to the literature 4,20 ). For both monomers, propagation with all counter ions was observed (Fig.…”

Phosphaniminate von Alkalimetallen: Die Kristallstrukturen von [KNPCy3]4, [KNPCy3]4·2OPCy3, [CsNPCy3]4·4OPCy3 und [Li4(NPPh3)(OSiMe2NPPh3)3(DME)]

“…Die Bindungswinkel an den Cs 4 N 4 -Ecken des Heterokubans weichen mit Mittelwerten von 95,2°an den Caesium-Atomen und von 84,5°an den Stickstoff-Atomen etwas stärker von den Winkeln eines 2Toluol · 3 3/4 Hexan [6] durch π-Wechselwirkungen mit den eingelagerten Toluol-Molekülen solvatisiert, doch ist deren Wechselwirkung weitaus schwächer einzuschätzen. Ähnlich lange Cs-N-Abstände wie in 3 wurden in [CsN(SiMe 3 ) 2 ] 2 ·Toluol [14] mit 307,2 pm gefunden.…”

Introducing a Hydrogen‐Bond Donor into a Weakly Nucleophilic Brønsted Base: Alkali Metal Hexamethyldisilazides (MHMDS, M=Li, Na, K, Rb and Cs) with Ammonia

“…A similar monomeric [18]‐crown‐6 adduct was characterised for RbHMDS . Further, RbHMDS crystallises as a donor‐base‐free dimer, as a one‐dimensional polymer of dimers bridged through neutral [FeCp 2 ] (Cp=cyclopentadienyl) molecules, and as a three‐dimensional coordination polymer of dimers with 1,4‐dioxane, which we have already characterised in 1992 . All known solvated dimeric, homo metallic potassium and rubidium HMDS compounds are summarised in Table .…”

“…The high structural variance of the MHMDSs becomes apparent from the different aggregation motifs in the solid state, in the gas phase and in solution: The solid‐state structure of LiHMDS and NaHMDS is a cyclic trimer (structure b in Scheme ), whereas the latter also crystallises as a linear coordination polymer (structure d in Scheme ) . KHMDS, RbHMDS and CsHMDS form dimeric structures (structure c in Scheme ) . In the gas phase LiHMDS adopts dimers (structure c in Scheme ) and NaHMDS monomers (structure f without ligands L in Scheme ).…”