Kristallisierte Wolframblauverbindungen; Wasserstoffanaloga der Wolframbronzen H_xWO₃

Abstract

Dem „Wolframblau”︁ liegt nicht eine einzige Verbindung oder Reduktionsstufe zugrunde. Es wird eingeteilt in Blauoxyde und Blauhydroxyde. W10O29 ist das einzige definierte Blauoxyd. Durch Reduktion von WO3 mit naszierendem Wasserstoff entsteht violettes H0,5WO3, das im DO9‐Typ mit a=3,755 Å kristallisiert (geringfügige Verzerrung). Es ist das Wasserstoffanalogon der kubischen Wolframbronzen NaxWO3 (x=0,3—1,0). Wasser und Kalilauge zersetzen es unter Wasserstoffentwicklung; beim thermischen Abbau gibt es Wasserstoff und Wasser ab. Weitere Wasserstoffanaloga der Wolframbronzen sind das blaue, tetragonal kristallisierende H0,33WO3 (a = 3,751; c = 3,796 Å) und das blaue, rhombisch kristallisierende H0,1WO3 (a = 7,247; b = 7,502; c = 3,844 Å). Bei der Reduktion von H2WO4 gewinnt man WO2,82 · x H2O mit charakteristischem Röntgendiagramm, das aus Wasser und Kalilauge Wasserstoff frei macht. Es besitzt noch don Charakter einer Säure. H0,1WO3, H0,33WO3 und H0,5WO3 stehen mit dem Ausgangsmaterial WO3 in enger Verbindung; ebenso verhält es sich mit WO2,82 · x H2O und H2WO4 · Sie werden als genotypische Verbindungen bezeichnet, die sich von WO3 bzw. H2WO4 ableiten. Die niederste Reduktionsstufe mit WO3 als Ausgangsmaterial entspricht WO2,72; mit H2WO4 als Ausgangsmaterial WO2.82. Eine Apparatur wird beschrieben, die Dekantieren, Trocknen und Abfüllen der Präparate in inerter Atmosphäre gestattet.

Density-functional studies of tungsten trioxide, tungsten bronzes, and related systems

“…In both the cubic and hexagonal systems, the hydrogenintercalated bronze energy is positive and large, indicating that the hydrogen bronzes are not stable. In the experimental system the hydrogen bronzes are easily oxidised as the protons are highly mobile [31,35]. This result also relates to hydrogen being the only intercalate that does not ionise in the bronze structures, as evidenced by the charge density plots earlier.…”

“…(The term 'cubic' is used connotatively throughout this article of those systems that are cubic or close to it; as opposed to the hexagonal systems also studied.) Figure 2 shows some experimental results for the cubic bronze system (obtained from [29,30,31,32]. In the case of non-cubic WO 3 a cubic cell was calculated from the volume average of the given parameters.)…”

Spillover Phenomena and Its Striking Impacts in Electrocatalysis for Hydrogen and Oxygen Electrode Reactions

“…This requirement has now been fulfilled by the grafting implementation of Pt-acac (Pt acetylacetonate) within colloidal particles of peroxopolytungstic acid [1-3, 20, 21], niobia (Nb 2 O 5 ), and tantalia (Ta 2 O 5 ). Concerning the H-adatoms spillover yielding the bronze state out of preceding hydrated species, Tseung et al [48][49][50] has achieved the same results with macrostructured Pt electrode in the same polytungstic environment, while the definition of the bronze properties originate from Glemser and Naumann [51].…”

Synthesis of hydrogen tungsten bronzes HxWO3 by reactive mechanical milling of hexagonal WO3

“…The traditional methods to obtain hydrogen tungsten bronzes are reported in Refs. [7,8]. Recently, the mechanochemical synthesis route has been successfully used for bronze formation, by milling * Corresponding author.…”

“…Hydrogen tungsten bronzes [6][7][8][9][10][11][12][13][14][15] are non-stoichiometric materials with formula H x WO 3 (x in the range from 0.1 to 0.6) in which hydrogen atoms are incorporated into the structure of tungsten (VI) oxide. From a crystallographic point of view, they belong to the family of tungsten bronzes [6,[16][17][18], in which different electropositive elements such as alkaline metals, alkaline earth metals, transition metals and rare earths are intercalated among the WO 6 octahedra.…”