Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von cis-[ReCl₄X₂]^2-, X = NCS, NCSe / Crystal Structures, Vibrational Spectra and Normal Coordinate Analysis of cis-[ReCl₄X₂]^2-, X = NCS, NCSe

Abstract

The crystal structures of m-(«-BujN)T[ReCl4(NCS)2] (triclinic, space group P i, a = 11,245( 1), b = 20.174(3), c = 21.320(8) A, a =109.06(2), ß = 96.46(2), 7 = 98.22(5)°, Z = 4) and m -(P h4P)2[ReCl4(NCSe)2]-2CH2Cl2 (triclinic, space group PI, a = 10.341(2), b = 13.436(3), c = 19.616(4) Ä, a = 92.70(2), ß = 92.02 (2), 7 = 89.99( 1)°, Z= 2) have been determined by sin gle crystal X-ray diffraction analysis. Both ambidentate ligands NCS and NCSe are bonded via the N atom. Using the molecular parameters of the X-ray determinations the low temperature (10 K) IR and Raman spectra of the («-Bu4N) salts have been assigned by normal coordina te analysis based on a modified valence force field. The valence force constants fd(ReN) are 1,78(NCS) and 1,79(NCSe) mdyn/ A.

Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von cis-(n-Bu4N)2[ReBr4(NCS)2 ], cis-(n-Bu4N)2[ReBr4(NCSe)2] und cis-(n-Bu4N)2[ReBr4(NCS)(NCSe)] / Crystal Structures, Vibrational Spectra and Normal Coordinate Analyses of cis-(n-Bu4N)2[ReBr4(NCS)2], cis-(n-Bu4N)2[ReBr4(NCSe)2,] and

“…Durch die vorstehend beschriebenen röntgeno graphischen U ntersuchungen liegen die erforder lichen Strukturparam eter für N orm alkoordinatenanalysen vor, die auf G rundlage des allgem einen Valenzkraftfeldes nach der W ilsonschen GF-M atrixm ethode m it einer m odifizierten Version des Program m es MOLVIB durchgeführt worden sind [1 5 -18]. A usgehend von den für die verw and ten Tetrachlorothiocyanato-und Selenocyanatokom plexe von Re(IV) bekannten D aten [4] werden die K raftkonstanten m it H ilfe einer Jacobi-M atrix schrittw eise verfeinert. D ie separaten Rechnungen an den kristallographisch unabhängigen Komplexanionen haben für die C N -V alenzkraftkonstanten und ihre W echselw irkung geringfügig unterschied liche W erte ergeben (Tab.…”

Darstellung, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von bindungsisomeren Halogenoselenocyanatorhenaten(IV) sowie Kristallstrukturen von mer-(Ph4P)2[ReCl3(NCSe)2 cis (SeCN)] und mer-(n-Bu4N)2[ReCl3I(NCSe)2 cis] / Synthesis, Vibrational Spectra and Normal Coordinate Analysis of Linkage Isomeric Halogenoselenocyanatorhenates(IV) and Crystal Structures of m

“…In den letzten Jahren ist für eine gan ze Reihe oktaedrischer Halogenothiocyanatoosmate(IV) durch Röntgenstrukturanalysen die Koordi nation sowohl über N als auch über S bewiesen worden [2,3]. Die Kristallstrukturen einiger bin dungsisomerer Halogenoselenocyanatorhenate(IV) haben wir erst kürzlich beschrieben [4][5][6][7]. Die Dar stellung, Schwingungs-und Elektronenspektren ei niger Chloroselenocyanato(N,Se)-rhenate(IV) sind schon länger bekannt [8].…”