Inhaltsu È bersicht. Durch oxidative Addition an (n-Bu 4 N) 2 -[Pt(N 3 ) 4 ] mit den elementaren Halogenen in Dichlormethan entstehen trans-(n-Bu 4 N) 2 [Pt(N 3 ) 4 X 2 ], X = Cl, Br, I. Ro È ntgenstrukturanalysen an Einkristallen von trans-(Ph 4 P) 2 [Pt(N 3 ) 4 Cl 2 ] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,352(1), b = 10,438(2), c = 11,890(2) A Ê , a = 91,808(12), b = 100,676(12), c = 113,980(10)°, Z = 1), trans-(Ph 4 P) 2 [Pt(N 3 ) 4 Br 2 ] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,336(1), b = 10,536(1), c = 12,119(2) A Ê , a = 91,762(12), b = 101,135(12), c = 112,867(10)°, Z = 1) und trans-(Ph 4 P) 2 [Pt(N 3 ) 4 I 2 ] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,186(2), b = 10,506(2), c = 12,219(2) A Ê , a = 91,847(16)°, b = 101,385(14), c = 111,965(18), Z = 1) zeigen, daû die Verbindungen isotyp kristallisieren und die oktaedrischen Komplexanionen inversionssymmetrisch sind. Die Bindungsla Èngen betragen Pt±Cl = 2,324, Pt±Br = 2,472, Pt±I = 2,619 und Pt±N = 2,052±2,122 A Ê . Die Azidoliganden sind unter Pt±N a ±N b -Winkeln von 116,2±121,9°gebunden und mit N a ±N b ±N c -Winkeln von 172,1±176,8°nahezu linear. In den Schwingungsspektren beobachtet man die Platin-Halogen-Valenzschwingungen von trans-(n-Bu 4 N) 2 [Pt(N 3 ) 4 X 2 ] im Bereich von 327±337 (X = Cl), bei 202 (Br) und bei 145±165 cm ±1 (I), die Platin-Azid-Valenzschwingungen der drei Komplexsalze liegen bei 401±421 cm ±1 . Unter Verwendung der ro È ntgenographisch ermittelten Moleku È lparameter lassen sich die Schwingungsspektren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen f d (PtCl) = 1,90, f d (PtBr) = 1,64, f d (PtI) = 1,22, f d (PtN a ) = 2,20±2,27 und f d (N a N b , N b N c ) = 12,44 mdyn/A Ê .