Durch photoinduzierte Substitution eines CO-Liganden in C5H5Cr(CO)zNO (1) wurden Olefin-und Acetylen-n-Komplexe des Typs C5H5Cr(CO)(NO)L, 2 dargestellt, die am Zentralmetall ein Chiralitatszentrum besitzen. Neben den C~H5Cr(CO)(NO)L-Verbindungen mit L = Athylen: 2a, Propen: 2b und Styrol: 2c wurden zwei Gruppen von Olefinkomplexen untersucht: Zum einen Komplexe mit Cycloolefinen 2d-m, zum anderen Komplexe mit Akzeptorolefinen 2n -t der Malein-oder Fumarsaurereihe ; zum Vergleich wurden einige CsHsCr(CO)(NO)L-Verbindungen 2 u-z mit 1, = Alkin dargestellt. Die Komplexe wurden anhand typischer IRund IH-NMR-Daten charakterisiert ; in einigen Fallen konnte anhand der temperdturabhkngigen IH-NMR-Spektren auf eine gehinderte Rotation des x-gebundenen Liganden L geschlossen werden. Der Komplex des 1,5-Cyclooctadiens, C5H5Cr(CO)(NO)CgH12 (21), wandelt sich leicht in das zweikernige Derivat C S H~~[ C~H~C~( C O ) ( N O ) ] * (31) urn, das eine 1,5-Cyclooctadien-Briicke enthalt.
CoordinationCompounds of theTyp? CSHsCr(CO)(NO)L Containing Olefin andAcetylene LigandsThe photoinduced substitution of a CO ligand in C5H&r(CO)z(NO) (1) has been used to prepare olefin and acetylene x-complexes of the type C5H5Cr(CO)(NO)L 2, which possess a center of chirality at the metal. In addition to C5HxCr(CO)(NO)L compounds with L = ethylene: 2a, propene: 2b or styrene: 2c, two groups of olefin complexes have been investigated: complexes containing cycloolefins 2dm, and complexes containing acceptor olefins 2n-t of the maleic and fumaric acid type. For purposesof comparison, some C5H5Cr(CO)(NO)L compounds 2u-z with L = alkyne have also been isolated. The complexes have been characterised by typical IR-and 1H-N MR spectroscopic data; in some cases, hindered rotation of the x-bonded ligand L has been deduced from the temperature dependence of the 1H-NMR spectra. The complex of 1,5-cyclooctadiene, C~H~C~ ( C O ) ( N O ) C~H L~ (21), is easily converted into the binuclear derivative C E H~~[ C~H~C~( C O ) ( N O ) ]~ (31) containing a bridging 1,5-~yclooctadiene ligand.Wegen der technisch-wirtschaftlichen Bedeutung homogener Olefinreaktionen, die unter der Wirkung von Ubergangsmetallkatalysatoren ablaufen 1-4), ist die systematische Untersuchung stabiler Modellkomplexe mit x-gebundenen Olefinliganden *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.