Linear Photodiode Array Spectrometers As Detector Systems in Automated Liquid Chromatographs

Dessy, Raymond E.; Nunn, W.G.; Titus, Christopher A.; Reynolds, William R.

doi:10.1093/chromsci/14.4.195

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“…°Emission Monochromator set at 370 nm. 6 Transmittance of filter is 9% at 370 nm and 0.01% at Xex. several times its spectral bandpass and because Xex is usually well below the range of frequencies passed by the envelope of the PM tube, i.e., a glass envelope in the Hamatsu 1P21 photomultiplier tube.…”

Section: Systemmentioning

confidence: 99%

“…Molecular fluorescence, as well as being a powerful analytical tool by itself, has become well-established as an ancillary technique to both liquid (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10) and thin layer (11)(12)(13)(14)(15) chromatography. There have also been several examples of molecular fluorescence being used to identify and quantify gas chromatographic eluents (16)(17)(18)(19)(20)(21).…”

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confidence: 99%

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Instrumental effects on limits of detection in gas phase fluorescence detection of gas chromatographic effluents

Cooney¹,

Winefordner²

1977

Anal. Chem.

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Section: Systemmentioning

confidence: 99%

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confidence: 99%

Instrumental effects on limits of detection in gas phase fluorescence detection of gas chromatographic effluents

Cooney¹,

Winefordner²

1977

Anal. Chem.

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“…Dessy e colaboradores 26,27 e Milano e colaboradores 28 . No início da década de 80, quando já existiam espectrofotômetros PDA disponíveis comercialmente, os sistemas HPLC-PDA eram discutidos e suas potencialidades evidenciadas 29,30 .…”

Section: Parâmetrounclassified

Espectrofotometria multicanal e arranjos de fotodiodos

Raimundo¹,

Pasquini²

1997

Quím. Nova

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DIVULGAÇÃO ESPECTROFOTOMETRIA MULTICANALOs sistemas ópticos empregados em espectroscopia podem ser classificados, dentre outras maneiras, como multiplexados e não-multiplexados.Os instrumentos multiplexados empregam um único detector que recebe informações simultâneas codificadas segundo um determinado padrão, que são posteriormente transformadas, através de métodos matemáticos, em informações espectrais. Estes instrumentos podem, ainda, utilizar sistemas dispersivos ou não-dispersivos, cujos exemplos mais significativos são os espectrofotômetros com transformadas de Hadamard 1 e de Fourier 2 , respectivamente. Os instrumentos não-multiplexados podem, entretanto, empregar um ou vários detectores 3,4 . Os que empregam apenas um detector são chamados monocanais ou temporais e monitoram de forma sequencial as intensidades de radiação do espectro eletromagnético. Aqueles que empregam vários detectores são chamados multicanais ou espaciais, monitorando simultaneamente vários comprimentos de onda. Os instrumentos não-multiplexados também podem ser dispersivos, empregando, via de regra, uma rede de difração, e não-dispersivos, empregando, por exemplo, filtros ou diodos emissores de luz. Atualmente, os sistemas dispersivos são os mais encontrados, sendo que os espectrofotômetros monocanais normalmente usam uma rede de difração rotatória (movida manual ou automaticamente) e como detector uma fotomultiplicadora (PMT, "photomultiplier tube") fixada na fenda de saída do monocromador. Por sua vez, os instrumentos multicanais geralmente têm um monocromador fixo, podendo empregar como detectores filmes fotográficos, arranjo de fotomultiplicadoras, dispositivos de transferência de carga (CTD, "Charge Transfer Devices") e arranjos de fotodiodos (PDA, "Photodiode Array").Uma das vantagens que podem ser obtidas com instrumentos multicanais está diretamente relacionada com o tempo de análise e com o ruído associado ao sinal medido. A simultaneidade na aquisição de dados pode resultar, em comparação com um instrumento monocanal, em uma análise mais rápida se a razão sinal/ruído for mantida constante ou em um aumento na razão sinal/ruído se o tempo de análise for fixado 5 . Isto pode ser facilmente compreendido ao se fazer uma analogia com a pesagem de vários objetos em várias balanças, onde a massa de um objeto está relacionada com a intensidade de um comprimento de onda medido e cada balança associada a cada detector 6 . Supondo que existam quatro objetos para serem pesados em quatro balanças, dois procedimentos podem ser adotados. O primeiro consiste na pesagem simultânea destes quatro objetos em cada uma das quatro balanças, o que leva a uma determinação das massas em um tempo quatro vezes menor que com o uso de uma única balança. O segundo procedimento consiste na pesagem de cada um dos objetos nas quatro diferentes balanças, no mesmo tempo que seria necessário para pesá-los em uma única balança. Desta forma, cada objeto é pesado quatro vezes e a estimativa do desvio padrão relativo na massa de cada objeto é reduzida à metade ( ...

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“…Yates and Kuwana have evaluated the LDA as a detector for time-resolved absorption spectroscopy ( 4 ) . LDA spectrometers have also been used in liquid chromatography (5,6), and appear to have much lower noise levels (6) than a mechanical rapid scanning LC detector (7). In addition, the high inherent wavelength reproducibility, due to the fixed diode position and scanning pattern, has allowed the development of a novel technique for the deconvolution of overlapping chromatographic peaks (6).…”

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Diode array spectrometer for the simultaneous determination of hemoglobins in whole blood

Milano¹,

Kilm²

1977

Anal. Chem.

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A solid state linear diode array spectrometer has been applied to the simultaneous determination of hemoglobins in whole blood. The use of signal averaging for low noise, derivative spectra to reduce systematic errors and least squares calculations to extract the maximum possible information from the spectra allows the analysis to be performed through fiber optic probes. The probes are inexpensive, easy to construct, and small enough to fit within a hypodermic syringe needle or catheter for in vivo monitoring. Relative amounts of oxyhemoglobin, carboxyhemoglobin, and reduced hemoglobin can be determined in 30 s with a precision of about 1 YO.Rapid scanning array spectrometers have several advantages over conventional mechanically scanned instruments which make their use in analytical systems attractive. The lack of moving parts gives increased ruggedness and excellent wavelength reproducibility. The multiplex advantage of integrating array detectors allows UV-visible spectra to be recorded in times as short as a few milliseconds or signal-averaged over longer times for improved signal-to-noise ratio. In addition, the electronic control of array detectors facilitates interfacing with computers.The operation, performance, and chemical applications of many different types of array detectors have been reviewed by Talmi (1, 2). The simplest to use and least expensive of these devices are the self-scanned linear diode arrays (LDA). Although possessing many of the features of more complicated array detectors, LDA's have three main disadvantages: a limited number of resolution elements (about 1000 or less), low sensitivity, and a fixed sequential scanning pattern. The first two limitations are most serious in such applications as atomic emission, absorption, and fluorescence; molecular fluorescence; and Raman, where either sensitivity or resolution or both are of prime importance. The third disadvantage can be a factor in atomic emission, where a large part of the spectrum contains little or no chemical information. Although these factors do not necessarily prevent the use of LDA's in the above fields (one of the earliest chemical applications was to atomic emission ( 3 ) ) , there are several other array detectors ( I ) which are better suited for these types of measurements.Such is not the case in molecular absorption where light levels are high and the absorption bandwidths of most species are relatively broad. Here speed, low noise, and wavelength reproducibility are of prime importance, and LDA's can have excellent performance in these areas. The low capacitance of the surface and close proximity of the scanning circuits to the photodiodes allow scan times as little as 25.6 ps/spectrum to be achieved for a 256-element array. Yates and Kuwana have evaluated the LDA as a detector for time-resolved absorption spectroscopy ( 4 ) . LDA spectrometers have also been used in liquid chromatography (5,6), and appear to have much lower noise levels (6) than a mechanical rapid scanning LC detector 1 Present address, Chemical En...

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Linear Photodiode Array Spectrometers As Detector Systems in Automated Liquid Chromatographs

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Instrumental effects on limits of detection in gas phase fluorescence detection of gas chromatographic effluents

Instrumental effects on limits of detection in gas phase fluorescence detection of gas chromatographic effluents

Espectrofotometria multicanal e arranjos de fotodiodos

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