Magnesiation of Triisopropylsilylphosphane: Synthesis and Structures of New Mg2nP2m Polyhedra

Westerhausen, Matthias; Schneiderbauer, Stefan; Knizek, Jörg; Nöth, Heinrich; Pfitzner, Arno

doi:10.1002/(sici)1099-0682(199912)1999:12<2215::aid-ejic2215>3.0.co;2-v

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“…Die Metallierung sterisch anspruchsvoller Trialkylsilylphosphane H 2 P±SiR 3 (R = i Pr [1], t Bu [2]) mit Dialkylmagnesium in THF fu È hrt zu tetrameren (Tetrahydrofuran)magnesium-trialkylsilylphosphandiiden mit einem zentralen Mg 4 P 4 -Heterocubanka È fig (R = i Pr [3], t Bu [4] [7] begu È nstigen, beobachtet man mit den kleineren Isopropylgruppen hexamere Moleku È le [SnPSi i Pr 3 ] 6 mit einem zentralen hexagonalen Sn 6 P 6 -Prisma [8].…”

Section: Introductionunclassified

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Synthese eines hexanuklearen Calcium–Phosphor-Käfigs über heteroleptische Calcium-amid-phosphanid-Vorstufen

Westerhausen

Krofta

Mayer

2000

Z. anorg. allg. Chem.

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Inhaltsu È bersicht. Nach der Metallierung von Tri(tert-butyl)silylphosphan mit Calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amid] isoliert man das Dimer {(Me 3 Si) 2 N±Ca(THF)[l-P(H)-Si t Bu 3 ]} 2 (1). Die in THF-Lo È sung auftretende Monomerisierung und anschlieûend einsetzende Dismutierung fu È hrt zu den homoleptischen Verbindungen (THF) 2 Ca[N(SiMe 3 ) 2 ] 2 und (THF) 4 Ca[P(H)Si t Bu 3 ] 2 . Bei der in Toluol beobachteten Dismutierungsreaktion wird Bis(tetrahydrofuran)calciumbis[bis(trimethylsilyl)amid] zuru È ckgewonnen und kristallines [(Me 3 Si) 2 N±Ca(THF)] 2 Ca[P(H)Si t Bu 3 ] 4 (2) scheidet sich ab. Bei erho È hter Temperatur eliminiert 2 zwei Øquivalente HN(SiMe 3 ) 2 und dimerisiert. Die Ka È figverbindung (THF) 2 Ca 6 [PSi t Bu 3 ] 4 [P(H)Si t Bu 3 ] 4 (3) mit einem zentralen Ca 4 P 4 -Heterocubanfragment kristallisiert beim Ku È hlen der Reaktionslo È sung. Die Moleku È lstrukturen von 2 und 3 wurden ro È ntgenographisch ermittelt. Abstract. The metalation of tri(tert-butyl)silylphosphane with calcium bis[bis(trimethylsilyl)amide] yields the dimer {(Me 3 Si) 2 N±Ca(THF)[l-P(H)Si t Bu 3 ]} 2 (1). In THF monomerization occurs and dismutation reactions lead to the homoleptic compounds, namely (THF) 2 Ca[N(SiMe 3 ) 2 ] 2 and (THF) 4 Ca[P(H)Si t Bu 3 ] 2 . In toluene, 1 undergoes dismutation reactions, bis(tetrahydrofuran)calcium bis[bis(trimethylsilyl)amide] is regained and [(Me 3 Si) 2 N±Ca(THF)] 2 Ca[P(H)-Si t Bu 3 ] 4 (2) precipitates. At raised temperatures, 2 undergoes a homometallic metalation with the loss of two equivalents of HN(SiMe 3 ) 2 and dimerizes. The thus formed cage compound (THF) 2 Ca 6 [PSi t Bu 3 ] 4 [P(H)Si t Bu 3 ] 4 (3) with a central Ca 4 P 4 heterocubane moiety crystallizes upon cooling of the toluene solution. The molecular structures of 2 and 3 were determined.

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Section: Introductionunclassified

“…Zwei gegenu È berliegende Fla È chen werden von (Tetrahydrofuran)calcium-bis[tri(tert-butyl)silylphosphanid]-Moleku È len u È berdacht. Damit gleicht dieses Moleku È l denjenigen der schwereren Erdalkalimetalle, wa È hrend Magnesium mit der Bildung homoleptischer Trialkylsilylphosphandiide eine Ausnahmestellung innerhalb dieser Gruppe einnimmt[3,4,11].…”

unclassified

Synthese eines hexanuklearen Calcium–Phosphor-Käfigs über heteroleptische Calcium-amid-phosphanid-Vorstufen

Westerhausen

Krofta

Mayer

2000

Z. anorg. allg. Chem.

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“…Reine Phosphandiide sind bisher nur als Magnesiumverbindungen strukturell nachgewiesen worden. Lo È semittelfreies Magnesium-tri(tert-butyl)silylphosphandiid kristallisiert hexamer mit einem nur leicht verzerrten hexagonalen Mg 6 P 6 -Prisma [7], wa È hrend sich der Tetrahydrofuran-Komplex von Magnesiumtriisopropylsilylphosphandiid tetramer mit einem zentralen Mg 4 P 4 -Wu È rfel abscheidet [8]. Die Phosphandiide des Bariums lagern weitere Erdalkalimetallbis(phosphanid)-Moleku È le an [8,9], so dass man bisher keine reinen Trialkylsilylphosphandiide von diesem Element kennt.…”

unclassified

Synthese und Struktur von Sr6P8-Polyedern in gemischten Phosphaniden/Phosphandiiden des Strontiums

Westerhausen¹,

Birg²,

Krofta³

et al. 2000

Z. anorg. allg. Chem.

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Die Strontiierung von H2PSiiPr3 (1) mit (THF)2Sr[N(SiMe3)2]2 in THF liefert farbloses Tetrakis(tetrahydrofuran‐O)strontium‐bis(triisopropylsilylphosphanid) (3) mit einem oktaedrisch koordinierten Zentralatom und trans‐ständigen Phosphanid‐Liganden. Die homometallische Metallierung in Toluol führt zur Eliminierung von 1 und THF, so daß beim Kühlen dieser Lösung Kristalle von Tetrakis(tetrahydrofuran‐O)hexastrontium‐tetrakis(triisopropylsilylphosphanid)‐tetrakis(triisopropylsilylphosphandiid) (4) auskristallisieren. Bei der äquimolaren Umsetzung von H2PSitBu3 (2) mit (THF)2Sr[N(SiMe3)2]2 in Toluol bildet sich zunächst heteroleptisches, dimeres {(Me3Si)2NSr(THF)2[P(H)SitBu3]}2 (5)2, das in THF‐Lösung zunächst zu (Me3Si)2N–Sr(THF)4[P(H)SitBu3] (6) monomerisiert und mit den homoleptischen Verbindungen (THF)2Sr[N(SiMe3)2]2 und (THF)4Sr[P(H)SitBu3]2 (7) im Gleichgewicht steht. Verbindung (5)2 geht eine intramolekulare Strontiierung ein, so daß Bis(tetrahydrofuran‐O)hexastrontium‐tetrakis[tri(tert‐butyl)silylphosphanid]‐tetrakis[tri(tert‐butyl)silylphosphandiid] (8) isoliert wird. Die zentralen Strukturelemente von 4 und 8 stellen Sr6P8‐Polyeder dar.

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Synthese und Struktur von Natriumoligophosphandiiden im System PhPCl₂/Na

2003

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