Makrobicyclische Titan(IV)‐Komplexe mit C₃‐symmetrischen synthetischen Peptiden

Abstract

Präorganisation durch intramolekulare Wasserstoffbrückenbindungen ermöglicht die Synthese makrobicyclischer TiIV‐Komplexe mit Ringgrößen bis zu 32 Atomen (unten schematisch gezeigt). Als Liganden dienen C3‐symmetrische, jeweils durch ein zentrales Stickstoffatom fixierte Peptidbündel. AS = α‐Aminosäure (Gly, Leu, Phe, Val). magnified image

Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden, XCVIII Cyclopalladierte Schiff-Basen von α-Aminosäure- und Peptidestern/Metal Complexes of Biologically Important Ligands, XCVIII Cyclopalladated Schiff Bases of α-Amino Acid and Peptide Esters

“…Nach den Röntgenstrukturanalysen von 14, 23 und 47 liegen die pm) und Pd-N(imin)-(205.5(4) pm)-Bindungslängen im glei chen Bereich. In der Struktur von 14 fällt die Faltung (14°) an der unsymmetrischen Chlorbrücke auf, wie sie bei anderen Chlor-verbrückten Komplexen be obachtet wurde [15]. Die beiden Methylgruppen der (11), , P d l-N l 209.7(2), P d l-P l 221.27(9); C 9 -P d l-N l 80.79 (11), P I-P d l-C ll 91.36(4), C 9 -P d l-C ll 169.25 (8), N l-P d l-P l 173.79(7).…”

Metal Complexes of Biologically Important Ligands, CLXXVI.[1] Formation of Peptides within the Coordination Sphere of Metal Ions and of Classical and Organometallic Complexes and Some Aspects of Prebiotic Chemistry

“…The Ru–three helix bundle was shown to coordinate Cu 2+ by histidine at the end of the bundle 357,363. Related to this heterodinuclear artificial metalloprotein are organometallic Cp*Ti complexes with C 3 symmetric peptides derived from nitrilotrisglycinate {N[CH(NH 2 )(CO 2 )] 3 } 3– , which also form such “closed” three helix bundles [Cp*Ti(peptide) 3 N]365 by reaction of Cp*TiCl 3 with e.g. N(BzGly‐Gly‐LeuOH) 3 .…”

Tripodal Pseudopeptides with Three Histidine or Cysteine Donors: Synthesis and Zinc Complexation

“…The use of the “correct” amino acids as donors in tripodal ligands or the construction of tripodal pseudopeptides is still very rare. In our field, coordination chemistry related to the biological functions of zinc, it seems to have been applied only once so far. − …”