Metal-assisted carbon-carbon (C-C) bond formation. Use of a methyl vinyl ketone complex in Michael condensations

Abstract

ample, when the Li complex was prepared from LiAl-D(OCH3)312 and allowed to react with methyl cinnamate, methyl 3-deuterio-3-phenylpropionate was obtained in 20% yield.13 With same reagent, 2,2,6,6-tetramethylheptenone gave 2,2,6,6-tetramethyl-5-deuterio-3-heptanone in 87% yield.14 With the Li complex under the usual conditions, but with D30 being added instead of water during isolation, methyl cinnamate led to 3-phenylpropionate with

Enantioselective Access to Robinson Annulation Products and Michael Adducts as Precursors

“…[30] Removal of the organometallic group is achieved in very mild conditions during the cyclization of the 1,5-diketone. Scheme 8.…”

Enantioselektive Synthese von Robinson‐Anellierungsprodukten und Michael‐Addukten als Vorstufen

“…[29] 2.2.3. [30] Die Entfernung der metallorganischen Gruppe erfolgt unter sehr milden Bedingungen während der Cyclisierung des 1,5-Diketons. [30] Die Entfernung der metallorganischen Gruppe erfolgt unter sehr milden Bedingungen während der Cyclisierung des 1,5-Diketons.…”

“…Die Olefin-Koordination mit Cyclopentadienyleisendicarbonyl (Fp) übt eine starke Aktivierung auf MVK aus,und das Kation 20 ist ein effizienter Akzeptor von C-Nucleophilen, wie Lithiumenolaten oder Tr imethylsilylenolethern von Cycloalkanonen wie 21 (Schema 8). [30] Die Entfernung der metallorganischen Gruppe erfolgt unter sehr milden Bedingungen während der Cyclisierung des 1,5-Diketons.…”

Experimentação em química de compostos organometálicos: preparação do cloreto de dicarbonilciclopentadienilferro(II)

“…Estes compostos apresentam uma vasta aplicação em catálise, além de se apresentarem fascinantes em termos conceituais de estrutura, ligação e reatividade. Especificamente, o complexo [Fe(CO) 2 10 . Foram adicionados, com auxílio de uma seringa, 1,0 mL de pentacarbonilferro (7,6 mmol) e 6,4 mL de diciclopentadieno (47,7 mmol) em um balão de fundo redondo de 25 mL contendo pedras de porcelana, acoplado a um condensador de refluxo com um tubo contendo CaCl 2 comercial.…”

“…Após esta etapa, manteve-se a solução reacional por 30 min no balão sem a manta de aquecimento para cristalização do produto, o qual foi filtrado em funil de Büchner e lavado com pequenas porções de hexano. Foram obtidos 0,55 g de um sólido marrom avermelhado do [Fe(CO) 2 A molécula CO é um bom ligante π-aceitador, estando ligada ao metal de transição através do átomo de carbono. Geralmente, a configuração mais estável dos complexos organometálicos corresponde a um número total de 18 elétrons de valência (d , conforme pode ser observado na Tabela 1.…”