Microbial Asymmetric Catalysis—Enantioselective Reduction of Ketones [New Synthetic Methods (45)]

Sih, Charles J.; Chen, Ching‐Shih

doi:10.1002/anie.198405701

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“…The biotransformations involved in drug metabolism in microorganisms are often hydrolysis, reduction, oxidation, and isomerization reactions (36). For the biotransformation of GPS by P. crustosum 2T01Y01, deglycosylation by the ␤-glucosidase that exists in the fungus might be the initiation step.…”

Section: Discussionmentioning

confidence: 99%

Microbial Biotransformation of Gentiopicroside by the Endophytic Fungus Penicillium crustosum 2T01Y01

Zeng

Han

et al. 2014

Appl Environ Microbiol

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To test the metabolic mechanism, the ␤-glucosidase activity of the fungus P. crustosum 2T01Y01 was assayed with -nitrophenyl-␤-D-glucopyranoside as a probe substrate, and the pathway of GPS biotransformation by strain 2T01Y01 is proposed. In addition, the hepatoprotective activities of GPS and metabolite compounds 2, 5, and 6 against human hepatocyte line HL-7702 injury induced by hydrogen peroxide were evaluated.

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Section: Discussionmentioning

confidence: 99%

Microbial Biotransformation of Gentiopicroside by the Endophytic Fungus Penicillium crustosum 2T01Y01

Zeng

Han

et al. 2014

Appl Environ Microbiol

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“…na presença de um ligante quiral derivado do ácido tartárico complexado com Ti(OPr i ) 4 40 . No contexto da biocatálise, cabe ressaltar que as reações enzimáticas promovem uma série de reações em substratos pró-quirais, tais como: reduções de carbonilas (na presença dos cofatores NADH ou NADPH, que são os agentes redutores) 41 , oxidações de álcoois e de anéis aromáticos 42 e hidrólise de ésteres 43,44 . Algumas dificuldades maiores se impõem quanto ao uso de catalisadores quirais em síntese assimétrica: uma é devida ao número até hoje restrito de reações estudadas 35b .…”

Section: Esquema 10 Controle Da Seletividade Pelo Uso De Catalisadorunclassified

Abordagens em síntese assimétrica

Pinheiro¹,

Ferreira²

1998

Quím. Nova

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Recebido em 5/11/96; aceito em 7/8/97 APPROACHES IN ASYMMETRIC SYNTHESIS. The approaches in asymmetric synthesis as the chiron approach, chiral auxiliaries, chiral reagents and asymmetric catalysis are described in a simplified way.Keywords: asymmetric synthesis; chiron approach; chiral auxiliary; chiral reagent; chiral catalyst. DIVULGAÇÃO INTRODUÇÃOUma das fronteiras atuais da química orgânica é a síntese assimétrica 1 , que objetiva a preparação de substâncias enantiomericamente puras (SEP) através da síntese exclusiva ou preferencial de um estereoisômero 2 . Dois enantiômeros podem apresentar ações diferenciadas sobre os organismos vivos, levando a diferentes sabores, odores, toxicidades e ações biológicas 3 . Tal enantiodiferenciação é baseada nas diferentes propriedades físicas dos diastereoisô-meros formados a partir da interação entre os enantiômeros de um substrato e os receptores biológicos, que são macromolécu-las quirais. Esta ação diferenciada dos enantiômeros de uma substância nos organismos vivos levou ao surgimento de processos industriais onde a pureza ótica é fundamental para a qualidade do produto, tais como: farmacêutica, alimentícia, de produtos agrícolas e perfumaria 4 . Em muitos casos a natureza não oferece SEP em quantidades suficientes para atender a demanda industrial. Em outros, muitas SEP de interesse econômico não são naturais 5 . Assim, no início da década de 70, a síntese assimétrica, em substituição à resolução de racematos, ganhou destaque como método para o acesso a SEP. De fato, hoje em dia certas substâncias são preparadas industrialmente através da síntese assimétrica, tais como o aspartame e a L-DOPA 2,6-8 . Essa tendência deverá ser incrementada em um futuro próximo, em função da crescente intenção dos químicos orgânicos sintéticos em efetuar versões enantiosseletivas das reações orgânicas de modo a mimetizar a ação das enzimas 9 . O objetivo desse trabalho é apresentar as abordagens utilizadas em síntese assimétrica, de forma a familiarizar aqueles que não estão envolvidos nessa área com o assunto e com a "linguagem assimétrica".A síntese assimétrica possibilita a criação de novos centros quirais durante as etapas de uma síntese. Desta forma, nesse texto serão excluídas outras metodologias para a obtenção de SEP 10,11 que não atendem a essa característica, tais como a resolução de racematos e o uso de blocos de construção quirais ("chiral building blocks").As abordagens utilizadas em síntese assimétrica incluem os usos de substratos quirais ("chiron approach") 12 e de substratos pró-quirais. Neste caso faz-se uso de auxiliares quirais, reagentes quirais e de catálise assimétrica 13 . Cabe ressaltar que, em todas essas abordagens, as substâncias quirais a serem empregadas nas sínteses (como substratos ou como auxiliares, reagentes ou catalisadores) são necessariamente produtos naturais ou seus derivados sintéticos visto que, em última análise, a natureza é a única fonte de substâncias quirais. Dentre as substâncias naturais, os carboidratos, terpenos, α-aminoácidos e os a...

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“…In the framework of (outer sphere) electron transfer t h e~r y~.~ such effects are reflected in the values of k,(s-') and K O (M-I) of the diastereomeric reactions, the former being the unimolecular rate-constant of the electron transfer step and the latter being the equilibrium quotient for the formation of precursor complexes. Obviously, this holds true for any bimolecular process between optically active compounds 5, 6 when the second-order specific rate can be factorized into constants similar to the above.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 96%

Chiral discrimination in the energetics of formation of diastereomeric adducts involving polypeptides

et al. 1986

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SynopsisChiral discrimination in the energetics of formation of diastereomeric pairs between iron (IIIbcomplex ions bound to poly(L-glutamate) or poly (D-glutamate) and Lcatecholamines was measured by differential microcalorimetry at 25°C. When the association of substrates by Fe-polypeptide systems was virtually complete, diastereomeric discrimination energies of a few hundred calories per mol were observed, while diastereomeric discrimination entropies were found to be negligibly small. These results are consistent with the finding that the overall stereoselectivity in the electron transfer reaction between the optically active catecholamines and enantiomeric iron(II1) materials-corresponding to A(AG+) values around 900 cal/mol-is largely controlled by transition state effects in the kinetics.

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Microbial Asymmetric Catalysis—Enantioselective Reduction of Ketones [New Synthetic Methods (45)]

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Microbial Biotransformation of Gentiopicroside by the Endophytic Fungus Penicillium crustosum 2T01Y01

Microbial Biotransformation of Gentiopicroside by the Endophytic Fungus Penicillium crustosum 2T01Y01

Abordagens em síntese assimétrica

Chiral discrimination in the energetics of formation of diastereomeric adducts involving polypeptides

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