Mikrobiologische Umsetzungen von Δ⁴‐Bufatrienoliden, II. Strukturaufklärung der aus Scillarenin, 3‐epi‐Scillarenin, 5β‐iso‐Scillarenin, Scillarenon und Scillaridin mittels Rhizopus‐Arten erhaltenen Oxygenierungsprodukte

Abstract

Anhand chemischer Umsetzungen (Schemata 1-5) und Interpretation der UV-, IR-sowie NMR-Spektren wird die Struktur folgender, aus 3-epi-Scillarenin (l), Scillarenin (2), sp-isoScillarenin (3), Scillaridin (4) und Scillarenon (5) mit den Pilzen Rhizopus arrhizus Fischer sowie Rhizopus nigricans Ehrenberg erhaltenen Oxygenierungsprodukte (Tab. 1) aufgeklart : 78-Hydroxy-TTerbindungen 6-9, 6P-Hydroxy-Verbindungen 16 und 17, 12P-Hydroxy-Verbindungen 13 und 19 sowie As-Dehydro-scillarenon (18). -Dabei werden als neue Bufa-tri-, -tetra-und -pentaenolide (Tab. 1) erhalten: 6cc-Hydroxy-scillarenin (32), 6-0x0-scillarenon (25), 6-Acetoxy-6-dehydro-scillarenon (

Bufadienolides and a New Lignan from the Bulbs of Urginea maritima.

“…Scillaren A (1), 4) scillirubroside (15), 5) scilliroside (16), 5) scillarenin 3-O-b-D-glucopyranoside (18), 6) 6-desacetyl-scilliroside (20), 1) scillarenin bis-rhamnopyranoside (21), 7) 5-a-4,5-dihydro-scillaren A (27), 4) proscillaridin A (28), 8) 5-a-4,5-dihydro-scillirosidin 3-O-b-D-glucopyranoside (29), 1) scillirosidin 3-Oa-L-rhamnopyranoside (30), 6) and 5-a-4,5-dihydro-scillirosidin 3-O-a-L-quinovopyranoside (33) 1) were known as bufadienolide glycosides; especially 1, 16 and 28 were major components. Scillarenin (2), 9) scillirosidin (3), 10) scilliglaucosidin (4), 11) 3-methoxy-scilliphaeosidin (5), 5-b-14-dihydroxy-bufa-3,20,22-trienolide (7), scilliglaucogenin (8), 6) scilliglaucosidone (9), 11) 3-oxo-scilliphaeosidin (10), 12) 3-episcilliglaucosidin (11), 13) 3-epi-scillarenin (12), 14) 12-epi-scilliphaeosidin (13), 6) and 14,19-dihydroxy-3-oxo-bufa-4,20,22-trienolide (31) 15) were known bufadienolides which had the absence of sugars. On the other hand, compounds 6, 14, 17, 19, 22-26 and 32 were new compounds.…”