Modellreaktionen von Metalloxiden an Silicium‐Sauerstoff‐Oberflächen

Abstract

Key Words: Metal oxides / Model compounds of metaloxides for silica surfaces / Rhenium(VI1) compounds Model Reactions of Metal Oxides at Silicon-Oxygen SurfacesReaction of (fBu)2Si(ORe03)2 (1) with ArNCO (Ar = 2,6-iPr2-C6H3) leads to the novel compound [(fB~)~SiO~]~(p~-O),(p~-0)~-[ReO(NAr)lz[Re(NAr)lz (2). The X-ray structure of 2 containing two molecules of deuterated benzene (2 . 2 C6D6) is reported.Ubergangsmetalle auf Siliciumdioxid-Tragermaterialien finden in der petrochemischen Industrie als Katalysatoren breite Anwendung'-9 So wird Rhenium(VI1)-oxid zur Olefin-Metathese eingesetzt ' ). Zum besseren Verstandnis der Reaktionsprozesse an der Oberflache eines Katalysators kann die strukturelle Charakterisierung von Ubergangsmetall-Komplexen, die an Si02-Einheiten gebunden sind, von Nutzen sein. Das von uns synthetisierte und strukturell aufgeklarte ( t B~)~s i ( O R e 0~)~(1)@ bietet sich als Modellsubstanz fur weitere Umsetzungen an. Um diese relativ luftempfindliche Substanz in eine stabilere Form zu iiberfiihren, ist der teilweise Austausch der Sauerstoff-Atome in 1 von besonderem Interesse. Als Reaktionspartner eignet sich 2,6-Diisopropylphenylisocyanat, das rnit Metalloxiden') und Metalloxoverbindungen'-'') unter C02-Abspaltung reagiert. Ergebnisse und DiskussionUm Sauerstoff aus der Re03-Gruppe gegen den 2,6-Diisopropylphenylimido-Liganden auszutauschen, wurde ( t B~)~s i ( O R e 0~)~(1) rnit einem UberschuB an 2,6-Diisopropylphenylisocyanat ohne Losungsmittel umgesetzt. Unter C0,-Abspaltung bildete sich der Rhenium(VI1)-Cluster 2 als sehr feinkristalliner, orangefarbener Feststoff.

Methyltrioxorhenium and its applications in olefin oxidation, metathesis and aldehyde olefination

“…MTO therefore implements the Wittig olefination of aldehydes with otherwise un-reactive phosphorus ylides. With respect to the mechanism, this latter observation may indicate that MTO either catalyzes the aldehyde olefination according to Scheme 4 or catalyses the formation of ylides in a similar way as suggested by Chen et al for ReO þ 3 derivatives (Scheme 7) [140,[143][144][145] and afterwards, in a second step, catalyses the classical Wittig reaction with the previously formed ylide and the aldehyde. However, these mechanistic questions still remain unsettled.…”

Hetero- and Metallasiloxanes Derived from Silanediols, Disilanols, Silanetriols, and Trisilanols

“…Among the group 7 metals, only the reaction of silanediol 1 with Re 2 O 7 has been studied. 42 Silanediol 1 reacts with 1 equiv of Re 2 O 7 eliminating water to yield t-Bu 2 Si(OReO 3 ) 2 (30) (Scheme 6) whose molecular structure has been established by X-ray studies. The crystal structure shows that the tetrahedral geometry around the Si atom is destroyed.…”

“…In contrast, the reaction of 1 with TeCl 4 leads to t-Bu 2 Si(OTeCl 3 ) 2 (37) where the two Te centers are bridged by two chlorine ligands. 42 The molecular structures of compounds 31-37 have been unambigously derived from X-ray diffraction studies of their single crystals.…”

Rhenium(VII) Oxo and Imido Complexes: Synthesis, Structures, and Applications

“…These are useful precursors for the preparation of imido alkylidene derivatives XRe(NAr) 2 (CH t Bu) (X = Cl, OR) . A more complex mixed oxo−imido tetramer resulted from the reaction of t Bu 2 Si(OReO 3 ) 2 with ArNCO (Ar = 2,6-C 6 H 3 i Pr 2 ) and was structurally characterized …”