Modern views on the stereospecifity of anionic active centers. Review

Abstract

Modern views on the stereospecifity of anionic active centersAda Polyrncria 32 (1981) Heft rC 183 B. L. ERUSSALIDNKY, E. Yu. MELENEVSKAYA and V. N. SGONNIK Academy of Sciences of the USSR, Institute for High Molecular Weight Compounds, Leningrad 199 004, USSRThe results of recent investigations concerning the structural effects of the anionic polymerization of unsaturated non-polar and polar monomers are summarized. The main attention is given to the mechanism of corresponding processes. Gegenwartige Vorstellungen uber die Stereospezifitat von anionischen aktiven Zentren. FortschrittsberichtDie Ergebnisse neuerer Untersuchungen der strukturellen Effekte, die bei der anionischen Polymerisation von unpolaren und polaren ungesattigten Monomeren auftreten, werden zusammengefalt. Insbesondere wird der Mechanismus der entsprechenden Prozesse betrachtet. Coepe.+eennace npedcmaenenm o cmepeocnequ@uunocmu anuonnm aEmuanMx yenmpoe. Obaop06061qe~b1 pe8ynwran.I HenaBmx nccaexosamt CTPYKTYPHHX a@@ewroB, xapaweprrbnr ~X H amomrot nommepa-3aqHH HelIOJIfZpHbIX II lIOJMpHbIX HeHaCbIIIJeHHbIX MOHOMepOB. OCHOBHOe BHEIMaHRe yneJEH0 MeXaHH8My COOTBeT-CTBYIOIIJIIX lIpOqeCCOB.

Das Mehrzentrenproblem bei ionischen Polymerisationsprozessen

“…Hier sind vor allem die anionischen AZ der polaren Monomere zu nennen. Der Zustand der wachsenden Ketten kann durch folgendes Gleichgewicht wiedergegeben werden, wo X eine polare Gruppe des ungesattigten Monomers ist : Diese Situation wurde in den Arbeiten [16,25] behandelt. Die Tendenz der betrachteten Ketten zur intramolekularen Wechselwirkung rnit dem Gegenion, also zum ubergang von der gestreckten Form (AZ,) in eine cyclische (AZ,) IaSt die Frage iiber die Teilnahme jeder Kette an der Wachstumsreaktion offen.…”

Studies on the Polymerization of Methyl Methacrylate with Butylmagnesium Chloride by the Aid of Totally Deuterated Monomer—Structures of Polymerization Products and Fate of Initiator

“…The signals at 0.8 and 1.1 ppm were assigned to the methyl and methylene protons of butyl groups, respectively, which originally came from the initiator. The triplet at 2.40 ppm is attributed to the carbonyl methylene protons of butyl pentadeuteroisopropenyl ketone (BIPK-d 5 ) units incorporated into the polymer or oligomer chain. 15 BIPK-d 5 should be formed through attack of the initiator on the carbonyl group of the monomer.…”