Energieiibertrugung 1 Fluoreszenz 1 LosungenDie absoluten Fluoreszenzquantenausbeuten von N-substituierten Acridonen wurden in Abhangigkeit von der Temperatur und der Polaritat des Lbsungsmittels bestimmt. -Die Temperaturabhangigkeit der Fluoreszenzquantenausbeute, die auf eine strahlungslose Desaktivierung des ersten angeregten Singulett-Zustandes durch Interkombination zuriickgefiihrt werden kann, IaBt sich uber die Arrhenius-Gleichung quantitativ beschreiben. Aus dem linearen Zusammenhang zwischen den GroBen In(l/cpf -1) und 1/T fur N-Methylacridon in 34 Losungsmitteln wird geschlossen, daB die temperaturunabhangige Interkombination im Temperaturbereich von 287 -350 K vernachlassigbar ist. -Mit steigender Polaritat des Losungsmittels nimmt die Aktivierungsenergie fur die temperaturabhangige Interkombination zu, wahrend der praexponentielle Faktor der Geschwindigkeitskonstante fur diesen Ubergang nicht signifikant von der Starke der ,,solvenssolute" Wechselwirkung abhangt. Die Fluoreszenzquantenausbeuten der untersuchten Acridone betragen bei 298 K in Cyclohexan 0,017 f 0,002(E, = 10,6 k J . mol-.') und in Athanol 0,98 f 0,Ol (E, % 32,5 kJ. mol-I). Der Mittelwert von k i C ist 4,55.10" s -, bei N-Methylacridon. -Es konnte weiterhin ein hearer Zusammenhang zwischen den berechneten Aktivierungsenergien und den Akzeptorzahlen der Losungsmittel nachgewiesen werden. Dieser Befund weist auf die unterschiedliche Solvatation der an der Desaktivierung beteiligten Anregungszustinde hin. Die halogensubstituierten Losungsmittel fuhren aufgrund ihres auBeren Schweratomeffektes zu relativ kleinen Fluoreszenzquantenausbeuten und zu kzc-Werten, die um den Faktor funf bis zehn groBer sind. -Bei 77 K erfolgt die Desaktivierung des S,-Zustandes nahezu ausschlieBlich strahlend, wobei die beobachtete Phosphoreszenz der temperaturunabhangigen Interkombination zum TI-Zustand zugeschrieben werden kann. -Zusatzliche spektroskopische und molekulare Daten (Solvatochromie-Effekte, Stokessche Verschiebungen, EPR-Nullfeldparameter und Dipolmomente im Grundzustand) belegen eindeutig den n,n*-Charakter der S , -und 7''-Zustlnde der Acridone. -Diese Ergebnisse und vergleichende Termschemata-Betrachtungen stehen im Einklang mit der Annahme, daB der temperaturabhingigen Interkombination ein ubergang vom S , (n,n*)-Zustand in den Tz (n,n*)-Zustand zugrunde liegt.The dependence of the absolute fluorescence quantum yield of N-substituted acridones from temperature and solvent polarity will be described. -The temperature dependence of the fluorescence quantum yield, which can be attributed to the radiationless deactivation of the first excited singlet state by intersystem crossing, can be described quantitatively on the basis of an Arrhenius equation. From the linearity of the plot of In(l/cp, -1) vs. 1jT for N-methylacridone in thirty four solvents, it can be concluded that the temperature independent intersystem crossing is negligible within the temperature range from 287 to 350 K. -The activation energy for the temperature dependent intersystem c...
