Professor Dieter Fenske zum 60. Geburtstag gewidmetInhaltsübersicht. Die Reaktion von [P(C 6 H 4 CH 2 NMe 2 -2) 3 ]AgX (1a, X ϭ OTf; 1b, X ϭ OClO 3 ) mit äquimolaren Mengen an L ʝ L (2a, L ʝ L ϭ 2,2Ј-Bipyridin, bipy; 2b, L ʝ L ϭ 4,4Ј-Dimethyl-2,2Јbipyridin, bipyЈ; 2c, L ʝ L ϭ 1,10-Phenanthrolin, phen) führt zu den kationischen Komplexen {[P(C 6 H 4 CH 2 NMe 2 -2) 3 ]Ag(L ʝ L)} ϩ X Ϫ (L ʝ L ϭ bipy: 3a, X ϭ OTf; 3b, X ϭ ClO 4 ; L ʝ L ϭ bipyЈ: 3c, X ϭ OTf; 3d, X ϭ ClO 4 ; L ʝ L ϭ phen: 3e, X ϭ OTf; 3f, X ϭ ClO 4 ), in denen die Bausteine L ʝ L und P(C 6 H 4 CH 2 NMe 2 -2) 3 als zweizähnige Chelatliganden an das Silberatom koordinativ gebunden sind. Laut spektroskopischen Befunden zeigt die Phosphangruppe P(C 6 H 4 CH 2 NMe 2 -2) 3 in Lösung dynamisches Verhalten, wobei auf der NMR-Zeitskala ein schneller Austausch der Me 2 NCH 2 -Seitenarme stattfindet. Während 3e im Festkörper beständig ist, beobachtet man für Lösungen von 3e, dass diese sich beim Erwärmen oder unter Einwirkung von Licht zersetzen. Unter Abscheidung von kolloidalem Silber läßt sich nach entsprechender Aufarbeitung neben dem Phosphan P(C 6 H 4 CH 2 NMe 2 -2) 3 (5) der Komplex [Ag(phen) 2 ]OTf (4) isolieren.Abstract. The reaction of [P(C 6 H 4 CH 2 NMe 2 -2) 3 ]AgX (1a, X ϭ OTf; 1b, X ϭ OClO 3 ) with equimolar amounts of L ʝ L (2a, L ʝ L ϭ 2,2Ј-bipyridine, bipy; 2b, L ʝ L ϭ 4,4Ј-dimethyl-2,2Ј-bipyridine, bipyЈ; 2c, L ʝ L ϭ 1,10-phenanthroline, phen) leads to the formation of the cationic complexes {[P(C 6 H 4 CH 2 NMe 2 -2) 3 ]Ag(L ʝ L)} ϩ X Ϫ (L ʝ L ϭ bipy: 3a, X ϭ OTf; 3b, X ϭ ClO 4 ; L ʝ L ϭ bipyЈ: 3c, X ϭ OTf; 3d, X ϭ ClO 4 ; L ʝ L ϭ phen: 3e, X ϭ OTf; 3f, X ϭ ClO 4 ) in which the building blocks L ʝ L and P(C 6 H 4 CH 2 NMe 2 -2) 3 act as bidentate chelating ligands and are datively-bound to the silver atom. Spectroscopic studies reveal that on the NMR time-scale the phosphane group is dynamic with exchanging the respective Me 2 NCH 2 built-in arms.While complex 3e is stable in the solid-state, it appeared that solutions of 3e start to decompose upon precipitation of colloidal silver when they are heated or irradiated with light, respectively. Appropriate work-up of the reaction mixture allows the isolation of the phosphane P(C 6 H 4 CH 2 NMe 2 -2) 3 (5) along with [Ag(phen) 2 ]OTf (4).
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