Nitrogen–carbon and nitrogen–hydrogen bond formation by insertion of a diazoalkane into metal–carbon and metal–hydrogen bonds

Hydrozirconation

“…The reaction of 1 with diphenyldiazomethane resulted in the hydrogenation of the >C=N=N unit to form the hydrazonato ligand, which is found η 2 -N,N′ bonded to the metal [198,199]. Note that carbon monoxide inserts into the Zr-H bond of 1 (2 equiv.)…”

Synthesis, Structure, and Reactivity of a Palladium Hydrazonato Complex: A New Type of Reductive Elimination Reaction To Form C−N Bonds and Catalytic Arylation of Benzophenone Hydrazone

“…[3] The oxidation of organic sulfides by hydroperoxides is generally found to be a second-order process. [ A large number of hydrazonato complexes have been prepared, but many display either m 2 [9] or h 2 coordination modes [10,11] which lead to stable complexes. Here the first monomeric, h 1 -hydrazonato complex characterized by X-ray diffraction is reported, together with reactions to evaluate its stability in comparison with related amido and pyrrolyl complexes.…”

“…[1±6] Ether complexes of the Group 6 elements [6±11] have been prepared from alkylidene complexes [7,8] and by protonation of [WCp*(CO) 3 (Me)] (Cp* C 5 Me 5 ) with HBAr ' 4 in Et 2 O. [9,10] Addition of acid to [WCp(H)(CO) 3 ] (Cp C 5 H 5 ) and benzaldehyde dimethyl acetal gives the ether complex [WCp(CO) 3 (PhCH 2 OMe)][X] (X CF 3 SO À 3 , BAr ' 4 ; Ar' 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl). [11] The synthesis of diethyl ether and dimethyl ether complexes of rhenium is also pertinent.…”

Synthese, Struktur und Reaktionen eines Palladium-Hydrazonatokomplexes – neuartige reduktive Eliminierung unter Knüpfung von C-N-Bindungen sowie katalytische Arylierung von Benzophenonhydrazon

“…Diese Hydrazone könnten für Indolsynthesen nach Fischer oder ± nach Umwandlung in das N-Arylhydrazin ± in Kondensationsreaktionen eingesetzt werden, die N-Arylpyrazole und N-Arylpyrazolone liefern. Es sind viele Hydrazonatokomplexe synthetisiert worden, die oft entweder eine m 2 - [9] oder eine h 2 -Koordination [10,11] aufweisen, was zu stabilen Komplexen führt. Wir berichten hier über den ersten monomeren, kristallographisch charakterisierten h 1 -Hydrazonatokomplex, von zur Bewertung seiner Stabilität im Vergleich zu verwandten Amido-und Pyrrolylkomplexen durchgeführten Reaktionen, über die reduktive Eliminierung eines N-Arylhydrazons sowie über die Palladium-katalysierte Arylierung eines repräsentativen Hydrazons.…”

“…[5,8] Die Wechselwirkung von Ras und p120-GAP wurde durch den Austausch von Asp 38 gegen den photolabilen b-o-Nitrobenzylester der Asparaginsäure im Ras-Protein unterbunden, hierfür wurde die Technik des Einbaus nichtnatürlicher Aminosäuren verwendet. [9] Mutagenesestudien [10] und Strukturuntersuchungen [11] zeigten, daû die Aminosäuren 30 ± 38 (Schleife 2 oder Schalter I) [12] und 60 ± 76 (Schleife 4 oder Schalter II) [13] für die Wechselwirkung von Ras mit seinen Effektorproteinen äuûerst wichtig sind. Vor allem die Mutation von Asp 38 zu Ala verhindert die Aktivierung der GTPase-Aktivität durch p120-GAP und verringert die Fähigkeit zur Transformation von NIH-3T3-Zellen; [14] des weiteren wird die Bindung von Ras an andere Effektorproteine wie Raf [15] oder Phosphatidylinosit-3-Kinase [16] in vitro auûer Kraft gesetzt.…”