Nitrosierungen an Hydrazinderivaten, 9. Mitt.: Neuartige oxidative C‐N‐Verknüpfungen von Indazolen und Benzotriazolen mit Cycloheptatrien sowie Di‐ und Triphenylmethanderivaten

Abstract

In the presence of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-benzoquinone (DDQ) indazoles and benzotriazoles react with compounds forming stabilized carbenium ions like cycloheptatriene, di-and triphenylmethane, fluorene, xanthene and thioxanthene, yielding C-N-coupled products.Indazole und Benzotriazole reagieren unter Einwirkung von 2,3-Dichlor-5,6-dicyanbenzochinon (DDQ) mit Verbindungen, die zur Bildung stabilisierter Carbeniumionen neigen, wie Cycloheptatrien, Di-und Triphenylmethan, Fluoren, Xanthen und Thioxanthen zu C-N-verknupften Produkten.Untersuchungen zur Nitrosierbarkeit von Arzneistoffen mit Hydrazinpartialstruktur zeigten, daS Allopurinol mit Nitrosyltetrafluorborat (NOBF,) nicht nitrosiert wurde, sondem eine C-N-Verknupfung mit dem Losungsmittel Tetrahydrofuran stattfand. Die Reaktion lieB sich auf Indazole und Benzotriazole ubertragen, die auch mit den Ethem Tetrahydropyran und Oxepan C-N-Verknupfungsprodukte bildeten, welche ebenso mit 2,3-Dichlor-5,6-dicyanbenzochinon (DDQ) statt NOBF, erhalten wurden. Fur die Reaktion wird ein ionischer Verlauf unter Abspaltung eines Hydridions aus dem Ether postuliert').Nitrosierungen an Hydrazinderivaten Tab. 2: 1 -(Tri-bzw. Diphenylmethy1)-indazole/benzotriazole 3 327 Verbdg. R ' d X Y Rkt.-Ausbwte Schmp. %-Nh4? Sunmen-Ber. zeit(h) (X d.Th.)

Synergistic Effect of Ketone and Hydroperoxide in Brønsted Acid Catalyzed Oxidative Coupling Reactions

“…These products had previously been synthesized by oxidative coupling at temperatures above 100 8C or using transition metal catalysis. [17] In summary, the investigation of the aerobic oxidative coupling of xanthene with cyclopentanone catalyzed by methanesulfonic acid supported the originally proposed mechanism via autoxidation, but also uncovered a second pathway. The byproduct of the reaction, hydrogen peroxide, shows an autoinductive effect, inducing its own re-formation and accelerating the formation of the final product.…”

Heterocyclic Nanographenes and Other Polycyclic Heteroaromatic Compounds: Synthetic Routes, Properties, and Applications

“… a Reagents and conditions: (a) UV irradiation, 254 nm, MeCN, 39%; (b) Ph 2 O, reflux, 2 h, 84%; (c) (1) n -BuLi, THF, (2) CuI, reflux; (d) DDQ, toluene, reflux; (e) (1) PPh 3 , toluene, rt, 1 h, (2) Ph 2 CCO, toluene, rt, 30 min; (f) H 2 , Pd/C, EtOH, 60 °C, 14 h, 65%; (g) P­(OEt) 3 , o -xylene, reflux, 16 h, 30%; (h) Pd black, 180–200 °C, 40 min. …”

Direct C–N Coupling of Imidazoles and Benzylic Compounds via Iron-Catalyzed Oxidative Activation of C–H Bonds

“…As early as 1993, Hanefeld et al had reported the direct oxidative C–N coupling reaction of indazoles and benzotriazoles with di- and triphenylmethane derivatives. However, the desired products were obtained in less than 10% yields . The direct conversion of benzylic C–H bonds into C–N bonds using imidazoles as the nitrogen sources remains the great challenge.…”