Fraktionen werden DMSO und tert. Butanol zweimal rnit Wasser ausgewaschen: Organische Phase FI = 199,l g; FII = 16,7 g. Laut gaschromatographischer Analyse hatte das Reaktionsprodukt folgende Zusammensetzung: 2,7 g (I) , 46,5 g (3) = 21.2%; 75.6 g (26) = 34.4%; 6 8 3 g (2a) = 31,4%; 4.6 g cis,cis-1,3-Cyclooctadien -2.1 %; cis,cis-l,5-Cyclooctadien 14,O g = 6,4% (Umlagerung insgesamt 8,5 %), andere Olefine 3,6 g = 1.6% und Riickstand sowie Aufarbeitungsverluste 6,3 g = 2,9% [Ausbeuten bezogen auf umgesetztes ( I ) ] . Die Reaktionsprodukte wurden an einer 2-m-Fullk6rperkolonne fraktioniert. (2a) + (26) ( X 1:l). Kp = 74-74,5 "C/80 Torr, n g -1,4898. (2a) + (26) enthielten noch 4 % cis,cis-l.3-Cyclooctadien. Diese Beimengung l2Dt sich gaschromatographisch erst nach Hydrierung ermitteln. (3), Kp = 67 "C/lOO Torr, ng -1,4801. Eingegangen am 2. Januar 1969 [Z 9301 . -~ Angew. Chem. 1 81. Jahrg. I969 1 Nr. 5 70°C gehen (96) bzw. (lob) in die Dimeren (3a) bzw. (4a) uber [(3a): Ausb. 90%. Fp ab 320°C (Zers.); ( 4~) : Ausb.75 %, Fp ab 300 OC (Zers.), Reinigung des sich bei der Umsetzumg abscheidenden Produktes durch Waschen mit Wasser]. (4a) ist thermisch instabiler als (3a); es wird beim Kochen mit 2 N HCI zu Uracil zerlegt. Der IR-spektroskopische Vergleich von (3a) und (4a) mit einem als Gemisch von (3a) und (4a) angesehenen Produkt [51 ergab, daB es sich dabei nicht um ein Gemisch, sondern urn 13a) handelt. Es wird zwar zuniichst ein Gemisch gebildet; unter den Reaktionsbedingungen zerfdllt (4a) jedoch. Die beschriebene Synthese erlaubt auch die Darstellung substituierter Dimerer. So ergibt (9a) bzw. (1Oa) mit Methylamin (9c) bzw. (10c) [(Sc): Ausb. bezogen auf (66) 74%. Fp = 230-231 OC; ( 1 0~) :Ausb. bezogen auf (76) 79%. Fp =
