Nucleophile Acylierung mit verkappten Acylanionen

An Aldimine Cross‐Coupling for the Diastereoselective Synthesis of Unsymmetrical 1,2‐Diamines

“…To assign unambiguous roles to the reactants during the course of the reaction, the temporary introduction of a hydroxy protecting group is necessary. [4] While the OH acidity of cyanohydrins is higher or at least equal to their CH acidity, the CH acidity of aaminonitriles should surpass their NH acidity. This holds true in particular for Strecker products derived from aromatic aldehydes.…”

Polymer-supported silyl cyanide and silyl azide: Useful reagents for solid-phase applications

“…To prove the synthetic utility of solid-supported silyl cyanide 3, we attempted the transfer to solid phase of the well-known solution synthesis of cyanohydrins [11][12][13] using TMS cyanide. Our expectation was to observe cyano addition to the carbonyl group with concomitant transfer of the silyl group to the oxygen.…”

Silylketenimine – vielseitige Nucleophile für die katalytische asymmetrische Synthese

“…[31] Dementsprechend wurde die Aldoladdition verschiedener aryl-und alkylsubstituierter SKIs mit aromatischen Aldehyden unter ähnlichen Reaktionsbedingungen untersucht. Die daraus resultierenden b-Hydroxynitrile mit einem quartären Stereozentrum (40)(41)(42)(43)(44)(45)(46)(47)(48)(49)…”

“…Das Schlüsselintermediat zur Bewerkstelligung einer Polaritätsinversion beim Benzoinprozess ist das Ketenimin 81 (Schema 25), das als Acylanionenäquivalent wirkt. [47a] Es wurden mehrere Strategien beschrieben, die auf der Erzeugung ähnlicher Keteniminintermediate durch eine stçchiometrische Metallierung von geschützten Cyanhydrinen, [49] chiral modifizierten Cyanhydrinen [50] und chiralen a-Aminonitrilen [51] beruhen. Diese Methoden ergeben zwar verlässliche Strategien zum Erreichen einer Polaritätsinversion, sind jedoch dadurch eingeschränkt, dass reaktive metallierte Ketenimine sowie chirale Auxiliare für eine asymmetrische Induktion verwendet werden müssen.…”