Nucleophile Addition von Triorganozinn‐Anionen an Kohlenstoffdisulfid, IX¹⁾ Synthese und Komplexierung neuer Triphenylstannandithioester

Abstract

Durch Umsetzeo des Dioxan-Addukts Ph3SnC&Li . 2 C,H,O, mit geeigneten Organo(element)-halogeaidcn entstehen die bekannten Alkylester Ph3SnC(S)SR (1: R = Me, 2: R = CH,Ph) sowie die neuartigen Stannyl(m&yl)ester (3: R = SnPh3, 4: R = CH2SnPh3). Als erstes %vat einer homologen Stannylalkandithiocarbonsiure stellten wir den 3-(Triphenyktannyl)propan- Wie wir fruher gezeigt haben'), lassen sich TriorganozinnAnionen nucleophil an Kohlenstoffdisulfid unter Knupfung einer Sn -C-Bindung addieren. Die entstehenden Alkalistannandithiocarboxylate konnen zu Stannandithioestern alkyliert 3, oder in Form der Dioxan-Addukte als vielseitige Komplexliganden eingesetzt werden4s5). Stannandithiocarboxylate sind nach wie vor die einzigen gesicherten Vertreter von Metallodithiocarboxylaten eines schweren Hauptgruppenelements 6,7).In dieser Arbeit berichten wir uber die Darstellung der ersten Dizinn-Verbindungen vom Typ Ph3SnC(S)S-[CH2],SnPh3 (n = 0,l) sowie eines 3-stannylsubstituierten Propandithiocarboxylats. Von den neuen Dithioestern wurden einige Pentacarbonylmetall-Komplexe dargestellt und molekulspektroskopisch charakterisiert. Stannyl-und Stannylmethyl-stannandithiocarboxy-Stannandithiocarboxylat-Anionen lassen sich rnit verschiedenen Alkylhalogeniden leicht zu den Dithioestern umsetzen, wobei die Ausbeute durch Einsatz der dioxanstabilisierten Anionen erheblich verbessert werden kann 8). Die Konstitution der Triphenylstannandithiocarbonsaureester wurde durch Rontgenstrukturanalyse der MethyL3) (1) und Benzylverbindung ') (2) abgesichert. Stannandithioester mit elementsubstituierten Organoresten am Schwefel waren bisher, im Gegensatz zu Estern organischer Dithiocarbonsauren"', nicht bekannt. Wir konnten zeigen, daD bei der Umsetzung des dioxanstabilisierten Lithium-triphenylstannandithiocarboxylats mit einem UberschuD an Triphenylzinnchlorid der schwerlosliche Stannyldithioester Ph3SnC(S)SSnPh3 ( Bei der Diskussion der Molekulspektren (Tab. 1) wird der zwar schon an anderer Stelle erwahnte9), aber noch wenig charakterisierte Benzylester mit eingeschlossen. Die DithioChem.

RAFT Polymerization with Triphenylstannylcarbodithioates (Sn-RAFT)

“…34 Triphenylstannylcarbodithioate 1 has been reported as a ligand for transition metal complexes; 119 Sn NMR was used, in combination with other analytic methods, to follow its coordination. 35 Therefore, we proposed compounds 1 and 2 as RAFT agents, which could also act as NMR probes to monitor the RAFT polymerization and aid further investigation of its mechanism.…”

“…Triphenylstannylcarbodithioates 1 and 2 were prepared according to a slightly modified literature method, 35 which involves a nucleophilic attack on carbon disulfide by triphenylstannyl anion and subsequent alkylation with the corresponding substituted benzyl bromide. The reaction sequence is depicted in Scheme S1; yields are fair to good.…”

“…Polymers based on tributyltin acrylate and tributyltin methacrylate are highly biotoxic and are used as antifouling paints. , A polystyrene-supported tributyltin hydride has been developed as a nonpolluting organotin reagent for synthesis . Triphenylstannylcarbodithioate 1 has been reported as a ligand for transition metal complexes; 119 Sn NMR was used, in combination with other analytic methods, to follow its coordination . Therefore, we proposed compounds 1 and 2 as RAFT agents, which could also act as NMR probes to monitor the RAFT polymerization and aid further investigation of its mechanism.…”