Nucleophile Katalyse der Iod‐Zink‐Austauschreaktion: Synthese von hochfunktionalisierten Diarylzinkverbindungen

Abstract

Gut zu kuppeln: Die durch Li(acac) katalysierte Iod‐Zink‐Austauschreaktion ermöglicht erstmals die Herstellung von Di(hetero)arylzinkverbindungen mit empfindlichen funktionellen Gruppen wie Keto‐, Aldehyd‐ oder Isothiocyanatsubstituenten (siehe Beispiel im Schema; NMP=N‐Methylpyrrolidon). Diese Zinkreagentien dienen als Substrate für eine Vielzahl von Kupplungsreaktionen.

(tmp)2Zn⋅2 MgCl2⋅2 LiCl: A Chemoselective Base for the Directed Zincation of Sensitive Arenes and Heteroarenes

“…Their reactions with various electrophiles resulted in the expected products 13 d-h in 69-84 % yield (Table 1, entries 8-12). A major advantage of the zinc base 2 is that diorganozinc compounds can be prepared that bear very sensitive functional groups such as an aldehyde [18] or a nitro group. [19] Thus, 3-formyl-N-methylindole (14 a) was converted to the corresponding diorganozinc 15 a by treatment with 2 (0.55 equiv; 25 8C, 45 min).…”

(tmp)2Zn⋅2 MgCl2⋅2 LiCl: eine chemoselektive Base für die gezielte Zinkierung von empfindlichen Arenen und Heteroarenen

“…[8][9][10][11][12]. Ein großer Vorteil der Zinkbase 2 ist, dass Diorganozinkverbindungen gebildet werden können, die sehr empfindliche Aldehyd- [18] oder Nitrogruppen [19] enthalten. Daher wird 3-Formyl-N-methylindol (14 a) mit 2 (0.55 ¾quiv.…”

Carbon–Carbon Bond Forming Reactions Mediated by Organozinc Reagents

“…However, preparatively useful reactions can be conducted with iPr 2 Zn or sBu 2 Zn in the presence of catalytic amounts of Li(acac) (Scheme 4.20) [93]. This method is quite general for the preparation of functionalized diarylzinc reagents such as 83-86.…”