Dedicated to Professor Dr. ICHIRO SAKURADA on his 70th birthday (Date of receipt: March 2, 1973) S U M M A R Y :Transesterifications of utucric and isotuctic poly(methy1 acrylate) with optically active alcohols such as (S)-2-methyl-butanol, D-borneol and L-menthol were carried out in toluene at 100°C using p-toluenesulfonic acid as catalyst to obtain optically active polymers. In addition a relationship between the conformation and the optical behaviour of the transesterified poly(methy1 acrylate) was investigated. The specific rotation of the transesterified utucfic poly(methy1 acrylate) increased linearly with increasing introduced optically active groups at the lateral chain, in contrast to that of the isoracric poly(methy1 acrylate) which increased nonlinearly with increasing introduced asymmetric groups. Since the specific rotations of the transesterified polymers depend on these tacticities the conclusion was drawn that the optical activity is caused not only by the asymmetric group in the lateral chain but also by molecular dissymmetry in the principal chain.
Z U S A M M E N F A S S U N G :Umesterungen von atuktischern und isotukfischem Poly(methylacry1at) mit optisch aktiven Alkoholen wie (S)-2-Methylbutanol, D-Borneo1 und L-Menthol wurden in Toluol bei 100°C mit p-Toluolsulfonsaure als Katalysator durchgefiihrt, urn optisch aktive Polymere zu erhalten. AuRerdem wurde die Beziehung zwischen Konformation und optischem Verhalten des umgeesterten Poly(methylacry1ats) untersucht. Die spezifische Drehung des umgeesterten atuktischen Poly(methylacry1ats) wachst linear mit der Zunahme eingefiihrter optisch aktiver Gruppen in die Seitenkette im Gegensatz zu derjenigen des isotuktischen Poly(methylacrylats), die nicht linear rnit der Zunahme asymmetrischer Gruppen ansteigt. Da die spezifischen Drehungen der umgeesterten Polymere von diesen Taktizitaten abhangen, wurde gefolgert, da13 die optische Aktivitat nicht nur durch die asymmetrischen Gruppen in der Seitenkette, sondern auch durch molekulare Asymmetrie in der Hauptkette verursacht wird.
