ZUSAMMENFASSUNG:Bei der kationischen Polymerisation von L-Lactid entsteht ein hochkristallines, isotaktisches Polymeres. Physikalische Eigenschaften des Monomeren und Polymeren werden
SUMMARY:In the cationic polymerization of L-lactide a high cristalline isotactic polymer is obtained. Physical properties of monomer and polymer are reported. The one-term DRUDE equation is valid for the optical rotatory dispersion of L-lactide in different solvents. The polymer shows a dispersion curve with a first extremum at 275 mp. The rotatory dispersion of the poly-L-lactide can be described by the MOFFITT-YANG equation. This permits conclusions on the secondary structure of the dissolved polymer.
Zur Darstellung eines optisch aktiven Polyamids mit atropisomeren Grundbausteinen in der Hauptkette wurde (+)‐2.2′‐Diamino‐binaphthyl‐(1.1′) (II) hergestellt. Die Drehwerte in einigen Lösungsmitteln sowie optische Rotationsdispersion (ORD), Circulardichroismus (CD) und UV‐Spektrum werden angegeben.
Durch Grenzflächenpolykondensation von II mit Terephthaloylchlorid wurde ein optisch aktives Polyamid (III) erhalten. Drehwerte, ORD und CD von III werden gemessen und mit denen des als Modellsubstanz dargestellten (+)‐2.2′‐Dibenzamido‐binaphthyls‐(1.1′) (IV) verglichen. Beide Substanzen zeigen mehrere COTTON‐Effekte, die hinsichtlich ihres Vorzeichens übereinstimmen. In ihrer Lage sind jedoch die COTTON‐Effekte von III bathochrom gegenüber IV verschoben. Bemerkenswert sind die für ein Polymeres außerordentlich hohen Drehwerte und die große dichroitische Absorption.
Die Oximierung von Disacryl wird beschrieben. Ferner werden Bedingungen fiir eine quantitative Bestimmung von Aldehydgruppen in polymeren Acroleinen mitgeteilt. Es wird festgestellt, daB Disacryl und ein durch Redox-Polymerisation gewonnenes Polyacrolein etwa 65 yo reaktionsfahige Aldehydgruppen enthalten. Bei Polyacroleinen, die mittels Borfluorid-btherat oder Kaliumcarbonat gewonnen wurden, betragt der Umsatz mit Hydroxylamin nur etwa 20% d. Th.
SUMMARY:The oximation reaction of disacryl is described. The conditions of a quantitative determination of aldehyde function in polymeric acroleins have been investigated. It has been shown, that disacryl and an other polyacrolein, prepared by a redox-polymerisation, contain 65 yo reactive aldehyde groups. The reaction of hydroxylamine hydrochloride with polyacroleins, prepared by diethyl etherborontrifluoride or potassium carbonate, reached only 20 yo of theoretical conversion.
ZUSAMMENFASSUNG:Monomeres Acrylsiiurechlorid wird mittels Azodiisobuttersiurenitril in Dioxan bei 50°C polymerisiert. Bei AusschluB von Feuchtigkeit und Sauerstoff entstehen bis zu 90% Umsatz unvernetzte Polymere. Durch Reaktion mit flussigem Ammoniak wurden Polyacrylamide erhalten, die zur viskosimetrischen Molgewichtsbestimmung dienten.
SUMMARY:Monomeric acrylyl chloride was polymerized in dioxane a t 50°C by azo-bis-isobutyronitrile. With the exclusion of moisture and oxygen, a non-cross-linked polymer with a 90% yield was obtained. Polyacrylamides were formed by the reaction of polyacrylyl chloride with liquid ammonia. These products were used for viscosimetric molecular weight determinations.
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