Optische Aktivität und zwischenmolekulare Kräfte, II. Physikalische Eigenschaften einiger N‐[α‐Phenyl‐äthyl]‐arylsulfonamide

Abstract

Bd. €43 ester (Schmp. 94"; Lit. 94") und dessen a-Naphthylarnin-Verbindung (Schrnp. 129"; Lit. 121") nachweisbar.Fraktion 3 : Crotonaldehyd. -Sdp. 95 -loo", stark mit Wasser verdiinnt (Lit. lop, wasserfrei). n'," = 1.3441 -1.3373. In sehr geringen Ausbeuten konnte ein Semicarbazon isoliert werden, Schmp. 197" (nicht umkristallisiert; Lit. 203"). Propandiol-(I .2) (Bestrahlungszeit : 30 Stunden) Fraktion 1 : Propionaldehyd. -Sdp. 49" (Lit. 49-50"); n$O = 1.3590. 2.4-Dinitro-phenylhydrazon: Schmp. 155" (Lit. 1559, p-Nitro-phenylhydrazon: Schrnp. 121" (Lit. 124"). Mit H202 erhalt man Propionsaure, deren Phenacylester bei 57" (Lit. 59') schmilzt. Fraktion 2: Aceton. -Sdp. 53-56" (Lit. 56'); n'," = 1.3600. Mit o-Nitro-benzaldehyd erhalt man Indigo. Zwecks Entfernung von verschlepptem Propionaldehyd wird wiederholt mit KMn04-Losung oxydiert und das unveranderte Aceton im Wasserdarnpfdestillat als 2.4-Dinitro-phenylhydrazon (Schmp. 125" ; Lit. 126"; Mischprobe) nachgewiesen. Diese Fraktion enthalt kein iso-Propanol.Fraktion 3: iso-Propanol. -Sdp. 80" (Lit. 82"). iso-Propanol kann in grbBeren Mengen als 3.5-Dinitro-benzoesaureester identifiziert werden; Schmp. 122" (Lit. 122"). Oxydation mit KMn04 ergibt Aceton. Fraktion 4: n-Propanol. -Sdp. 98-100" (Lit. 979, waf3r. Losung. n-Propanol ist nur in geringen Mengen als 3.5-Dinitro-benzoat (Schmp. 72"; Lit. 75") und dessen a-Naphthylarnin-Verbindung (Schrnp. 100"; Lit. 104") nachweisbar. Fraktion 5: Sdp. 120-130" (uneinheitlich). Riecht nach Pfefferminz. Optische Aktivitat und zwischenmolekulare Krafte, I1 EINIGER Zusammenhange zwischen der Lbsungsmittelabhangigkeit der optischen Aktivitat und dem dielektrischenverhalten, den UVund 1R-Spektren von N-[a-Phenylathyll-, N-[a-Phenyl-athyll-p-methyl-, N-[a-Phenyl-athyl)-p-methoxy-, N-[a-Phenyl-athyll-p-chlor-und N-[a-Phenyl-athyll-p-nitro-benzolsulfonamid werden untersucht und diskutiert. PHYSIKALISCHE EIGENSCHAFTENIn der I. Mitteilungl) beschrieben wir Zusammenhange zwischen der Losungsmittelabhangigkeit der optischen Aktivitat und den Dipolmomenten, den UVund 1) I. Mitteilung: F. NERDEL, H. GOETZ und J. WENDENBURG, Liebigs Ann. Chem. 627, 106 (1959). 1961Optische Aktivitat und zwischenmolekulare Krafte, I1 7 IR-Spektren von N-Benzoyl-cr-phenyl-athylaminen. Wir konnten zeigen, daD die Ltisungsmittelabhhgigkeit der Drehwerte in nullter Ntiherung durch eine spezifische Dipol-Dipol-Wechselwirkung zu deuten ist. W i r haben jetzt die Reihe der N-[a-Phenyl-athyl]-p-X-benzolsulfonamide mit X = H, CH3, OCH3, C1 und NO2 untersucht. Es sollte dabei festgestellt werden, ob die Sulfonylgruppe eine der Carbonylgruppe vergleichbare Konjugationsfahigkeit zeigt, ob also die Grenzformen B und C (und Analoga) an der Mesomerie der Grund-und Anregungszustande anteilig sind. Man nimmt in der Sulfonylgruppe zwei S =0-Doppelbindungen an2-4) ; die Konjugationsftlhigkeit der pX4-Bmdungen der Sulfonylgruppe scheint jedoch nach RmN-spektroskopischen Untersuchungen4) geringer als die der Carbonylgruppe zu sein. Fur den optischen Anregungszustand des Be...