Organische Reaktionen unter hohem Druck: Cycloadditionen von 11‐Methylen‐1,6‐methano[10]annulen

Abstract

Eine bemerkenswerte Druckabhängigkeit zeigt die Reaktion von 11‐Methylen‐1,6‐methano[10]annulen mit Dicyanacetylen. Bei Normaldruck erhält man das 1:1‐Addukt 1a/1b, ein fluktuierendes System, bei dem sich erstmals eine Methylennorcaradien‐Heptafulven‐Valenztautomerie beobachten ließ. Bei 7000 bar bildet sich das 2:1‐Addukt 2 als Hauptprodukt. 2 muß trotz ungünstiger Geometrie durch [8+2]‐Cycloaddition von Dicyanacetylen an 1b entstanden sein.