Organische Schwefelverbindungen. 63. Zur Chemie des Thiocyclohexanons

Abstract

InhaltsiibersichtDas tiefrote, leicht polymerisierende monomere Thiocyclohexanon (1 a) steht im Gleichgewicht mit dem stabileren Enthiol I b, das durch Destillation des Tautomerengemisches I nahezu rein anfiillt. Fur Polgereaktionen ist es belanglos, ob man von I a oder I b ausgeht. Elektrophile Agenzien greifen I susschlieDlich am Schwefel an iind fdhren zu S-substituierten Cyclohexen-(1)-yl-mercaptanen. Nucleophile Partner geben mit I Produkte, die vorwiegend denen des Cyclohexanons entsprechen, sich in der Regel aber unkatalysiert bilden. Die Thiocarbonylgruppe in l a ist reaktiver als das Carbonyl in1 Cyclohexanon ; andererseits sind die im Cyclohexanon carbonylbenachbarten Methylengruppierungen wesentlich reaktiver als die des Thiocyclohexanons Ta.Reines, monomeres Thiocyclohexanon (I) ist erst seit kurzem zugang-lioh3) und in beliebigen Mengen Ieicht darstellbar. Fur dessen Synthesen haben sich vor allem die katalytische Abspaltung von Schwefelwasserstoff aus dem geminalen Dithiol I1 bei 200°C4) und die Thermolyse des sich axis I1 und Cyclohexyliden-malonsiiuredinitril glatt bildenden Adduktes I11 6 , 6 , bewahrt.

EfficientN‐Alkyl Enamination of 3‐(Thiobenzoyl)pyrrolo[2,3‐b]quinoxalin‐2‐one,E/ZIsomerisation of the Reaction Products and Potential Fluorescent Sensors for ­Zinc(II) Ion

“…It is well known that thioketones more readily undergo reactions with nucleophilic reagents than do ketones [6] and are thus important intermediates. mary [21][22][23] and secondary amines [24] and diamines, [25] leading to Schiff bases or their tautomers, respectively. [17,18] Nevertheless, no method starting from sulfur analogues of carbonyl derivatives have been mentioned in the leading comprehensive monographs [1,19,20] devoted to enamine chemistry and synthesis.…”

“…Fluorescent titrations of these sensors with zinc-(II) acetate showed that compound 6a has the best working range of zinc concentrations with K d = 3.77 00 Ϯ 0.51 μM. mary [21][22][23] and secondary amines [24] and diamines, [25] leading to Schiff bases or their tautomers, respectively. Usually, these reactions are carried out with an equimolar ratio of reactants in alcoholic or toluene solution at reflux.…”

The flash thermolysis of allyl sulphides

“…the quaternary centres C1 and C, is the primary process. For convenience 5 was estimated as the cyclic trimer 6, but the nonquantitative conversion of monomer to trimer has been noted previously (18,19); the yields of 4 and 5 reported in Table 1 are thus minimal. The temperature used for the thermolysis was not necessarily optimal and a knowledge of the reaction temperature profile seemed desirable.…”