The methods described in the literature for the synthesis of aliphatic thioketones are examined critically in the light of the authors' own work; new practical methods ofpreparation are reported, and characteristic properties a f thioketones are described.

Einige Autoren berichteten jedoch, bei der Umsetzung von Dipropylketon [3], Diisobutylketon [ 3 ] , Menthon [4], Fen-[ 3 ] A . J . Kretuw u.

InhaltsiibersichtDas tiefrote, leicht polymerisierende monomere Thiocyclohexanon (1 a) steht im Gleichgewicht mit dem stabileren Enthiol I b, das durch Destillation des Tautomerengemisches I nahezu rein anfiillt. Fur Polgereaktionen ist es belanglos, ob man von I a oder I b ausgeht. Elektrophile Agenzien greifen I susschlieDlich am Schwefel an iind fdhren zu S-substituierten Cyclohexen-(1)-yl-mercaptanen. Nucleophile Partner geben mit I Produkte, die vorwiegend denen des Cyclohexanons entsprechen, sich in der Regel aber unkatalysiert bilden. Die Thiocarbonylgruppe in l a ist reaktiver als das Carbonyl in1 Cyclohexanon ; andererseits sind die im Cyclohexanon carbonylbenachbarten Methylengruppierungen wesentlich reaktiver als die des Thiocyclohexanons Ta.Reines, monomeres Thiocyclohexanon (I) ist erst seit kurzem zugang-lioh3) und in beliebigen Mengen Ieicht darstellbar. Fur dessen Synthesen haben sich vor allem die katalytische Abspaltung von Schwefelwasserstoff aus dem geminalen Dithiol I1 bei 200°C4) und die Thermolyse des sich axis I1 und Cyclohexyliden-malonsiiuredinitril glatt bildenden Adduktes I11 6 , 6 , bewahrt.

Die Tautomerieverhältnisse bei einigen p‐substituierten 4‐Phenylazo‐1‐naphtholen des Typs 1 werden UVS‐spektroskopisch in verschiedenen Lösungsmitteln und in Poly‐amidfolie untersucht. Das dabei angewendete Auswerteverfahren führt zu zuverlässigeren Tauto‐merengehalten als bisher in der Literatur beschrieben. Die längstwelligen Absorptionen für die Azo‐ und Hydrazonform in verschiedenen Lösungs‐mitteln und auf Polyamidsubstraten sowie die jeweiligen Hydrazongehalte werden angeführt.

The suppression of the polarographic oxygen maximum was found to be a sensitive and simple method for the determination of poly(acry1ic acid), poly(acry1amide) and the corresponding copolymers if the solution contains Ca2+ ions. In mixtures of these polymers with molecular weights of the same range the total polymer content can be determined a t concentrations between 10 and 80 mg I-' Interferences of the method, the relative standard deviation of which was found to be 4.2y0, are shown. Polarographische Bestimmung yon Polyacrylsiiure, Polyacrylamid und der entsprechenden CopolymereAls empfindliche und einfache Methode zur Bestimmung von Polyacrylsaure, Polyacrylamid und der entsprechenden Copolymere erweist sich die Unterdruckung des polarographischen Sauerstoffmaximums bei Anwesenheit von Ca2+-Ionen in der Me51osung. Der Polymergesam tgehalt von Mischungen der genannten Polymere mit ahnlicher Molekulmasse ist im Konzentrationsbereich von 10 bis 80 mg 1-' moglich. Storungen des Bestimmungsverfahrens, dessen relative Standardabweichung 4,2% betragt, werden aufgezcigt. Ilosspozpag5uvecKoe onpeaemnue nosuaxpusosoii Kucdornbi, noauaxpmaMuaa u ux conoauMeposnOAaBJIeHHe IIOJIRpOrpa@H'4eCKOrO MaKCAMyMa KHCJIOpOJJa IIpHCyTCTBHeM ca2+-EiOHOB RBJIReTCR '4YBCTBHTeJIbHLdM HeCJIOXHhIM MeTOAOM AJIFi OIIpeReJIeHHFI IIOJlAaKpAJIOBOfi KACJIOTH, IIOJIAaKpAjXlMMAa Ei HX COIIOJIMMepOB. O6qee COAepXaHAe IIOJIEiMepOB CMeCefi BTAX IIOJIHMepOB CO CpaBHHMOfi MOJIeKyJIRpHOfi MaCCOfi M O X H O OIIpeAeJlHTb IIpH KOH~eHTPaqAH OT 10 JJO 80 M r . JI-' nOKa3aHH IIOMeXA CIIOCOfkt OIIpeReJIeHAFi, OTHOCATeJIbAaFI CTaHAapTHaR no-I'pelnHOCTb KOTOpOrO COCTaBJIReT 4,2%.