Organosilicium‐Verbindungen der Schwefel‐Ylide, II Silylierte Dialkylamino‐oxo‐alkyl‐alkyliden‐sulfurane und analoge germanium‐ und zinnorganische Verbindungen

Abstract

Organosilicium-Verbindungen der Schwefel-Ylide, I1 1) Silylierte Dialkylamino-0x0-alkyl-alkyliden-sulfurane und analoge germanium-und zinnorganische Verbindungen Aus dem tnstitut fur Anorganische Chcmie der Uiiiversitat Wiirzburg (Eingegdngen am 2. Juli 1971) 4 Nach zwei verschiedcnen Verfahren wurden erstmals silylierte Schwefel-Ylide dcs Typs C (1 a-e) dargestellt. Einige physikalische und chemische Eigenschaften dieser leicht und in guten Ausbeuten rein crhaltlichcn, erstaunlich stabilen Ylide werden beschrieben. Die NMR-Spektren beweisen das Vorliegcii cines Chiralitiitszentrurns in diesen Molekiilen. Wieder ergeben sich insgesamt Hinweise auf eincn ausgepriigten ,,Silicium-Effekt", der zur Stabilisierung dcs ylidischen Carbanions fiihrt. Organosilicon Compounds of Sulfur Ylids, I1 I) Silylated Alkyl(alkylidene)(dialkylamino)oxosulfuranes and their Germanium and Tin AnaloguesSilylated sulfur ylids (la--e) of the type C have been prepared for thc first time vicz two different routes and in good yields and in a pure statc. Some physical and chemical properties of these compounds, which are surprisingly stable, arc reported. Their n.rn.r. spectra show the existence of a center of chirality in these moleculcs. A ,,silicon erect" stabilising the carbanionic function of the ylids is again detected. 4Umfangreiche Untersuchungen an Organosilicium-Verbindungen von Phosphor-Yliden haben in den letzten Jahren gezeigt, daB dein Siliciuinatom als Carbanion-Substituenten eine besondere Rolle zukommt 2). Der in einer Reihe von spezifischen Verhaltensweisen zum Ausdruck koininende ,,Siliciutn-Effekt ist zwar in seinem Ursprung nicht vollig aufgeklart, seine Auswirkungen sind jedoch bereits einigermal3en kalkulierbar, so daR Uinlagerungs-und Substituentenubertragungsreaktionen3) in ihretn Verlauf ebenso vorhergesagt werden konnen wie Umylidierungs-4) und Entsilylierungsreaktionens). Gerade solche Reaktionen sind es aber, die silylierte Ylide auch voin praparativen Standpunkt her interessant erscheinen lassen.

Synthesis and Characterization of Sulfur-Ylide Complexes of Gold(I). Observance of Intermolecular Gold(I)−Gold(I) Interactions in Solution

“…Schmidbaur et al . pioneeringly used the sulfoximine salt as a sulfur-ylide precursor to react with main group elements, the reaction being carried out under drastically anaerobic conditions. Weber also reported a similar reaction in the formation of a chromium compound …”