Organosiliciumverbindungen mit funktionellen gruppen und ihre überführung in makromoleküle

Abstract

ZUS AMMENFAS SUNG :Durch Polymerisation ungesiittigter oligomerer Siloxanderivate (I) sowie durch ihre Copolymerisation mit den iiblichen Vinylmonomeren ist eine groLie Zahl von loslichen Polymermolekulen mit verschiedenen organischen Strukturelementen und seitenstiindigen Di-oder Polysiloxansubstituenten zugiinglich : CH3 CH3I I I I(1) R-Si-(O-Si)n-R1, n = 1-5 ; CH3 CH3 R = CH2=CR'-C= C--, CH2=CRZ--CH=CH-, P-CH~=CH-C~H~-(CH~)~-(m = 0 u. 3), CHZ=CR~--COO--(CH~)~---; R2 = H U . CH3 ; R1 = CH3-oder R Hierbei kann der Siloxananteil in weiten Grenzen variieren und im Fall mancher Homopolymerisate bis gegen 50 yo ausmachen. Verwendet man bei den Homo-und Copolymerisationsreaktionen anstelle der monofunktionellen Derivate (I, R1 = CH3) Polysiloxane mit zwei ungesiittigten Endgruppen (R1 = R), dann entstehen die analogen, jedoch vernetzten und unloslichen Produkte.Lineare organische Makromolekiile mit seitenstiindigen siliciumfunktionellen Gruppen (zum Beispiel C1-Si-,bilden sich bei der Homo- ungesattigte Molekiile, wie p-Divinylbenzol oder Acetylen -polyaddieren zu thermostabilen Polysilcarbanen, in denen oligomere Siloxan-oder Silmethylenreste uber h h y l e n oder n-Propylenbrucken verknupft sind. Ersetzt man hierbei die Siloxanoder Silmethylenreste durch Silferrocenylenreste, dann resultieren Polyaddukte, die in Gegenwart von Luftsauerstoff uber mehrere Stunden bis gegen 4OOOC bestandig sind.Siloxanhaltige Diphenole polykondensieren mit Phosgen oder Terephthalylchlorid zu Polycarbonaten und Polyestern. Losliche und schmelzbare, bis uber 300" C bestandige Polyimide entstehen bei der Polykondensation von siliciumhaltigen Dianhydriden rnit aromatischen Diaminen oder von siliciumorganischen Diaminen rnit Pyromellitsauredianhydrid. Polyimidderivate mit Pyromellitimidund verschiedenen Organosilicium-Bausteinen bilden sich auch bei der Polykondensation von Dichlor-Si-Verbindungen mit N, N'-Bis-(3 -dimethylhydroxysilylpropyl) -pyromellitimid, einem einfach zuganglichen Di-silanol. Linear organic polymers with Functional silicon-substituents (such as C1-Si -,n -C&gO -Si -, ClCH2 -Si -groups) are formed by homo-, and copolymerization of silanes and siloxanes which contain a functional moiety besides the unsaturated group. Macromolecules which carry the functional substituents on the ends of the chains instead of exhibiting them as side groups can be prepared by termination of living polymers with chlorosilanes or by initiation of anionic vinyl polymerization with organometallic starter molecules. High molecular weight polymers with two reactive end groups may also be obtained by cohydrolysis or equilibration reactions of the corresponding chlorosilanes or disiloxanes. By these synthetic routes a great number of organic or silicone polymer molecules with functional groups in side or end positions are available by suitable block, graft, and crosslinking reactions in polymer systems with definite structural units, and tailor made micro structures. To achieve this, polymer molecules of different structure are linked together ...

Synthesis and characterization of rubbery highly fluorinated siloxane-imide segmented copolymers

“…The second route based on α , ω ‐functionalized oligosiloxanes gives rise to the formation of segmented block copolymers, i.e. urethane, urea or imide copolymers, as reported by Greber and reviewed by McGrath et al …”

(A-B)n Multiblock Copolymers

“…Polyimides containing short dimethylsiloxane segments were prepared by reacting aminopropyl-terminated dimethylsiloxane tetramers with pyromellic dianhydride (1154).…”

New fluorinated thermoplastic elastomers. III. Novel method of synthesis and characterization of alternating fluorinated polyimide/fluorinated polyhybridsiloxane block copolymers via polycondensation

“…Different ways of synthesizing polyimide–polysiloxane (PI–PSX) copolymers have been described in the literature 6–8. The most widely used method is the condensation of a tetracarboxylic dianhydride with an α,ω‐diaminosiloxane, which leads to a random copolymer 9.…”