Oxidative and Enantioselective Cross‐Coupling of Aldehydes and Nitromethane Catalyzed by Diphenylprolinol Silyl Ether

Direct β‐Activation of Saturated Aldehydes to Formal Michael Acceptors through Oxidative NHC Catalysis

“…[13] Possible origins for the failure of b-alkyl-substituted aldehydes will be discussed in the later part of this manuscript. All b-aryl-substituted propionaldehydes that were evaluated in this study reacted well with 1,3-diketone 2 a (Scheme 2, products 3 a-j).…”

“…[8a] Lupton and co-workers have recently pioneered the NHC-mediated activation of a,bunsaturated enol ester and acyl fluorides for eventual functionalizations of the b-sp 2 carbon atoms. [13] Despite the impressive progress, catalytic direct b-activation of saturated carbonyl compounds has largely remained underdeveloped, and new strategies that contribute to this subject should be of broad interests. [11] Several catalytic approaches are available for the direct activation of a-carbon atoms of carbonyl compounds (and bsp 2 carbon atoms of unsaturated carbonyl compounds), but the direct activation of the typically inert b-C(sp 3 ) of saturated carbonyl compounds is challenging.…”

“…[6] To functionalize the b-carbon atoms of carbonyl compounds, the corresponding a,b-unsaturated compounds are typically used. [13] Despite the impressive progress, catalytic direct b-activation of saturated carbonyl compounds has largely remained underdeveloped, and new strategies that contribute to this subject should be of broad interests. [8, 9b-e, 20] In particular, Studer pioneered the addition of 1,3-dicarbonyl compounds to a,b-unsaturated acyl triazoliums generated from a,bunsaturated aldehydes.…”

Eine verzweigte Dominoreaktion: asymmetrische, organokatalytische Zwei‐Komponenten‐vier‐Stufen‐Synthese hochfunktionalisierter Cyclohexenderivate

“…[1,2] In einer solchen linearen Dominoreaktion beeinflusst der Verlauf der vorangehenden Reaktion somit stets auch den Ablauf der nachfolgenden Reaktionen (Abbildung 1 a). 2011 berichteten die Arbeitsgruppen von Wang [6] und Hayashi [7] unabhängig voneinander über eine durch Diphenylprolinoltrimethylsilylether (I) [8] katalysierte, enantioselektive b-Funktionalisierung von Aldehyden mittels Oxidation der aus dem Aminkatalysator und dem Aldehyd entstandenen Enamin-Intermediate zu elektrophilen Iminiumionen und nachfolgender nucleophiler Addition. Im Unterschied hierzu planten wir jedoch nun die Entwicklung eines neuen Typs von Dominoreaktion, die wir als "verzweigte Dominoreaktionen" bezeichnen mçchten (Abbildung 1 b).…”

“…Unter diesen klassischen Domino-oder Kaskadenreaktionen haben sich vor allem enantioselektive, organokatalytische Sequenzen [3] seit der Wiederbelebung der Organokatalyse [4,5] mit beeindruckendem Tempo weiterentwickelt. 2011 berichteten die Arbeitsgruppen von Wang [6] und Hayashi [7] unabhängig voneinander über eine durch Diphenylprolinoltrimethylsilylether (I) [8] katalysierte, enantioselektive b-Funktionalisierung von Aldehyden mittels Oxidation der aus dem Aminkatalysator und dem Aldehyd entstandenen Enamin-Intermediate zu elektrophilen Iminiumionen und nachfolgender nucleophiler Addition. In diesem Falle wird ein gemeinsames Substratmolekül in zwei parallelen, voneinander unabhängig ablaufenden Reaktionen zunächst in zwei Intermediate überführt, die anschließend weiter miteinander zum gewünschten Endprodukt reagieren.…”