Oxy‐aldehyde (VII.)

Abstract

Das Semicarbazon geht in verd. Lauge langsam mit intensiv gelber Farbe in Msung. Dies beruht, wie beim Chelidonsaure-ester selbst, auf Offnung des Pyronringes; denn beim Ansauern der mit wenig Lauge bereiteten Losung wird ein intensiv gelber, stickstoff-haltiger Stoff vom Schmp. qjo (Sintern bei 2650) ausgeschieden, offenbar das Mono-semicarbazon des Aceton-dioxalesters. Dies Verhalten ist wichtig; denn es zeigt, daI3 in dem urspriinglichen Semicarbazon der Pyronring noch unveriindert vorhanden ist, der Semicarbazid-Rest also in yStellung eingetreten sein mu8 (vergl. das Verhalten von Phenyl-hydrazin).Oxim des z.6-Diphenyl-pyrons. 0.26 g Diphenyl-4-thio-pyron werden in Alkohol gelost, eine konz. waI3rige Usung von 0.14 g Hydroxylamin-Chlorhydrat und 0.1 g wasserfreiem Natriumacetat zugesetzt, vom Chlornatrium abfiltriert und I Stde. am Riick-flu13 gekocht. Unter Schwefelwasserstoff-Entwicklung tritt Farbwechsel nach Hellgelb ein; beim Abkiihlen scheidet sich das Oxim, je nach der Alkoholmenge, teilweise k stallinisch aus, vollstiindig auf Wasserzusatz. Hellgelbe Nadeln a w Alkohx Schmp. 196-1970, Schmelze tiefrot. 0.1713 g Sbst.: 7.8 ccm N (180, 757.5 mm) (korr.). CBei einfachen Oxy-aldehyden und Oxy-ketonen ist bis hinauf zu den 1.5-Oxy-carbonyl-Verbindungen festgestellt, daI3 sie selbst oder ihre Derivate die Moglichkeit zur Bildung einer Sauerstoff-Briicke u n t e r tfbergang in eine ringformige Verbindung habena). Es ist nun auch von Interesse, einen Oxy-aldehyd rnit gro8erer Entfernung zwischen Carbonyl und Hydroxyl nach dieser Richtupg hin zu untersuchen, besonders auch im Hinblick a d Rarrers Formulierung der Grundkorper von Starke und Cellulose, in der Sauerstoff-Briicken zwischen weit auseinanderstehendem Carbonyl und Hydroxyl eines Disaccharids angenommen werdena) .Ein 1.9-Oxy-'aldehyd (I) wurde durch Ozon-Spaltung des aus 01saureester leicht zuganglichen Oleinalkohols4) erhalten. Aus dem Acetylund dem Benzoyl-oleinalkohol lieBen sich ebenso die entsprechenden Acetyloxy-und Benzoyloxy-nonylaldehyde gewinnen. Zu weiterem Verglekh wurde auch noch der Esteraldehyd mit einer normalen Kette von g Kohlenstoffatomen durch Ozon-Spaltung des Olsaure-methyl-und -athylesters hergestdt. Oxy-aldehyde (VIL I)). l) VI.: B. 56, 759 [1923;; V.: B. 86, 2088 [1gz3]. 2) z. B. B. 52, 1123 [~grg], 55. 702 [1922] und Bergmann U. Mitarbeiter, B. 64. 3) Karrer U. Smirnoff, Helv. b, 187 [1922]. 2150 [I~zI], 5b. 1390 [1g22]. B1. [3] 31, 1210 [I904]. Berichte d. D. Chem. Ccwllrehpft. J&g. LVII.

Selective Alcoholysis Products of Methyl 9,9-Dimethoxynonanoate.

“…Methyl AZELAALDEHYDATE is a versatile chemical intermediate readily available from the ozonization of methyl oleate (7,10), yet relatively few acetal derivatives have been prepared. Only methyl (5), ethyl (4) (of the ethyl ester), and pentaerythritol (11) acetals have been reported. Pentaerythritol acetals Of homologous -formylalkanoic acids or their esters-glyoxylic (1), malonaldehydic (1, 2),'succinaldehydic (1), 4,4-dimethyl-and 4,4-diethylglutaraldehydic (J) acids-also have been reported.…”

1,4-Dimethoxy-5-methyl-6-tetralone and 1,4-Dimethoxy-5,5-dimethyl-6-tetralone

“…(3) H. L. Holmes and K, M. Mann, This Journal, 69, 2001 (1947). (4) This compound was first prepared by Dr, R. L. Clarke of this Laboratory; purification and analyses will be reported by him.…”

“…The -hydroxy and -methoxy aldehydes prepared were those having 4,5,6,8,9 and 10 carbon atoms between the carbonyl oxygen and the hydroxy (or methoxy) group. Of these, 4-hydroxybutanal, 5-hydroxypentanal, 9-hydroxynonanal, 4-inethoxybutanal and 5-methoxypentanal were compounds known prior to this investigation.…”