Pairwise Mobility of Metal-Metal Bonds in (MeC5H4)4Ru4S3(SMe)n+

Reaction of CH2(Ph2PSe)2 (dppmSe2) with [Ru3(CO)12]. Fluxional behaviour of [Ru3(μ3-Se)2(CO)7(μ-dppm)] and crystal structures of [Ru4(μ4-Se)2(μ-CO)(CO)8(μ-dppm)]·MeOH and [Ru6(μ3-Se)4(CO)12(μ-dppm)2]·CH2Cl2

“…In contrast to the iron case (T c 360 K) however, coalescence occurs at a temperature higher than 370 K. Other examples of mobility of metal-metal bonds in clusters have recently been reported by Rauchfuss and co-workers. 12 The 1 H NMR pattern is more complex than that of the iron analogue displaying three sets of peaks: a triplet at δ 3.37 (corresponding to the 31 P singlet) and two equally populated pseudo-quartets [dt, J(HH) 14, J(HP) 10.6] centered at δ 3.98 and 4.68 (corresponding to the 31 P doublets); they are correlated by chemical exchange as indicated by an EXSY experiment, and give coalescence at 325 K in toluene, the estimated ∆G ‡ value being 12 kcal mol Ϫ1 . This pattern is indicative of a further dynamic behaviour involving the CH 2 group of the diphosphine, when it bridges two bonded ruthenium atoms; it is represented in Scheme 2, emphasizing the non-equivalence of the two methylene protons.…”

Electron-Deficient Early−Late Heterobimetallic Sulfido Clusters. Unusual Reactivities of Ti2Ru2S4 Cubane-Type Clusters with Four Cyclopentadienyl Coligands

“…Cubane-type sulfido clusters in which each metal has an η 5 -C 5 R 5 coligand have been the subjects for the systematic investigation of the relationship between the number of the total electrons and the metal−metal interactions, ,,,− including the dynamics of the metal−metal bonds without changes in ancillary ligation. ,, Reactivities of these clusters, however, have been strictly limited to methylation of the bridging sulfur atoms as well as redox reactions owing to the robust M 4 (μ 3 -S) 4 cores surrounded by cyclopentadienyl ligands. In addition, most clusters of this type are homometallic; heterometallic cubane-type sulfido clusters with four cyclopentadienyl ligands remain less common. , Cluster 4 is notable in containing both electron-deficient group 4 metals and electron-rich group 8 metals in its cubane-type core.…”

Gekreuzte Kondensation von zwei unterschiedlichen hydrogensulfidoverbrückten zweikernigen Komplexen: Struktur und Reaktivität von cubanartigen TiRu3S4-Sulfidoclustern

“…Die Aktivierungsparameter, die durch Anpassung der simulierten Spektren an die gemessenen ermittelt wurden, sind DH = 53 AE 4 kJ mol À1 und DS = À5 AE 14 J mol À1 K À1 mit DG = 55 AE 6 kJ mol À1 (0 8C). Rauchfuss und Mitarbeiter haben ein ähnliches fluktuierendes Verhalten, das nur der Anordnung der Metall-Metall-Bindung(en) zugeschrieben wird, für homometallische Ruthenium- [10] oder Iridiumcluster [11] beschrieben. Im Unterschied dazu lieferte eine entsprechende Umsetzung des Rhodium-oder Iridium-Analogons auf das Vorliegen von drei dativen Ru 3Ti-Bindungen schlieûen.…”

“…[6±8] Ihre auf die Erkennung zwischen gp120 und dem Zelloberflächenrezeptor CD4 folgende proteolytische Spaltung wurde als ein wichtiges Ereignis des Infektionsprozesses postuliert. [9,10] Im exponierten Teil der V3-Schleife befindet sich das allgemein vorkommende Tetrapeptidmotiv Gly-Pro-Gly-Arg, das einen b-Turn vom Typ II bildet. [11] Als notwendiger Schritt für die Spaltung und die daraus hervorgehende Fusion wurde von Johnson et al eine Isomerisierung zu einem b-Turn vom Typ VI mit einer cis-Prolin-Peptidbindung vorgeschlagen.…”