Paramagnétisme de Complexes à Transfert de Charge Macromoléculaires

Abstract

On a étudié comparativement la résonance paramagnétique électronique des complexes d'éthyldiméthylaniline et de polydiméthylaminostyrène avec le chloranile à l'état solide et dans des solvants de polarité différente. Le polymère et l'élément de répétition donnent des signaux peu différents (valeur de g, largeur de raie, saturation). Cette identité permet néanmoins de préciser l'origine moléculaire du paramagnétisme à l'exclusion de défauts de réseau. L'exaltation du signal par irradiation optique révèle qu'il doit être dû à la paire d'ions‐radicaux dont le temps de recombinaison est de l'ordre de 10−4 sec. L'influence du solvant peut jouer soit sur la fraction ionique à l'état fondamental, soit sur l'énergie relative des niveaux singulet, biradical et triplet de la paire d'ions‐radicaux.