Pentablock Copolymer from Tetracomponent Monomer Mixture Using a Switchable Dizinc Catalyst

Abstract

Well-defined pentablock copolymers are prepared using a single catalyst, in one pot, from four different monomers: anhydride, epoxide, lactone, and CO2. The dizinc catalyst bridges three distinct polymerization cycles and performs a double switch in polymerization mechanism to produce pentablock copolymers. The new materials are hydroxyl-telechelic and are efficiently postfunctionalized to introduce polar and nonpolar side-chains.

Schaltbare Katalyse zur Herstellung von Multiblock‐Polyestern aus einer Mischung von Propylenoxid, Lactid und Phthalsäureanhydrid

“…Kinetische Studien und DFT‐Rechnungen weisen darauf hin, dass die Katalyse sowohl durch thermodynamische (Stabilität der Bindung) als auch kinetische Faktoren (Barrieren der Übergangszustände) bestimmt wird . Diese Dizink‐Katalysatoren waren auch für die Synthese von ABA‐Dreiblock‐Polyestern aus Mischungen von Cyclohexenoxid, Anhydriden und ϵ‐Decalacton erfolgreich, und ABCBA‐Pentablock‐Polymere konnten aus Mischungen von Cyclohexenoxid, CO 2 , Anhydriden und ϵ‐Decalacton hergestellt werden . Vor kurzem wurden einige dieser ABA‐Dreiblock‐Polymere in Kettenverlängerungsreaktionen verwendet und Materialien erhalten, die, abhängig von der Blockzusammensetzung oder den phasenseparierten Mikrostrukturen, als thermoplastische Elastomere, harte Kunststoffe oder Materialen mit Formgedächtnis eingesetzt werden können .…”

Ring‐Opening Copolymerization of Maleic Anhydride with Functional Epoxides: Poly(propylene fumarate) Analogues Capable of Post‐Polymerization Modification

“…However, to adopt a functional backbone strategy in the production of PPF, either PO or MA must be modified. The functionalization of MA significantly alters the reactivity of the alkene group, which will decrease or sacrifice the ability of PPF to undergo photo‐crosslinking reactions.…”

Orthogonal functionalization of alternating polyesters: selective patterning of (AB)n sequences

“…22,23 These chemistries can be successfully installed by post-functionalization reactions, perhaps most commonly by the thiol-ene reaction. [28][29][30][31][32][33][34][35][36][37][38] Relevant to this are several reports of its application using aliphatic polycarbonates prepared by CO 2 /epoxide ROCOP. [38][39][40][41][42][43][44][45][46][47][48][49][50] For example, Darensbourg and co-workers used it to make amphiphilic block polycarbonates that self-assembled into micelles.…”