Recebido em 3/11/05; aceito em 23/06/06; publicado na web em 28/11/06 PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF LaNi (1-x) Co x O 3 PEROVSKITES AS CATALYST PRECURSORS FOR SYNTHESIS GAS GENERATION BY CO 2 REFORMING OF METHANE. LaNiO 3 perovskite was modified by partial substitution of nickel by cobalt in order to increase the stability and resistance to carbon deposition during the methane CO 2 reforming. The results showed that a suitable combination of precipitation and calcination steps resulted in oxides with the desired structure and with important properties for application in heterogeneous catalysis. The partial substitution of Ni by Co resulted in lower rates of conversion of both the reactants, but the catalyst stability was highly increased. The LaNi 0.3 Co 0.7 O 3 catalyst, calcined at 800 ºC, was the most active under the reaction conditions. Keywords: CO 2 reforming of methane; LaNi (1-x) Co x O 3 perovskite-type oxides; syngas production.
INTRODUÇÃOA conversão de metano e dióxido de carbono, materiais mais abundantes na natureza que contêm carbono, em produtos de alto valor agregado tem sido uma importante área de pesquisa em desenvolvimento de catalisadores nos últimos anos. A reação de reforma do metano com dióxido de carbono para produção de gás de síntese (CO/ H 2 ) é uma rota atrativa para produção de energia e produtos químicos, oferecendo importantes vantagens sobre outros processos. Uma vantagem potencial da reforma do metano com CO 2 (reforma seca), que tem impacto positivo sobre o setor industrial, é a baixa razão H 2 /CO que é produzida (1:1 ou menor). Uma razão H 2 /CO mais baixa, quando comparada com a reforma a vapor e a oxidação parcial, é necessá-ria para produção de compostos oxigenados 1,2 . Deve-se considerar também a possibilidade de combinar as reações de reforma a vapor, oxidação parcial e reforma seca para alcançar uma razão H 2 /CO desejada [3][4][5] . No entanto, a reforma do metano com dióxido de carbono apresenta dois problemas sérios, que devem ser superados para a utilização da mesma comercialmente: é uma reação altamente endotérmica (ΔH 0 298 = 247 kJ/mol), que consome muita energia, e os catalisadores usados nesta reação estão sujeitos à desativação devido à deposição de carbono sobre a superfície dos mesmos.Durante alguns anos, muitos esforços foram direcionados para o desenvolvimento de catalisadores que mostrassem alta atividade e que apresentassem resistência à formação de depósitos de carbono. Numerosos catalisadores metálicos foram estudados para esta reação. Dentre eles, catalisadores baseados em níquel 3,6-11 e metais nobres (Rh, Ru, Ir, Pd e Pt) 5,12-14 têm mostrado desempenho catalítico, em termos de atividade e seletividade, promissores para gás de sín-tese. Dentre estes catalisadores, os metais nobres mostraram-se melhores quando comparados ao Ni, pois este último se desativa rapidamente devido à deposição de carbono. No entanto, o alto custo dos metais nobres torna atrativo o desenvolvimento de catalisadores de Ni para utilização industrial. Um dos desafios cons...