Phénomènes De Transport Dans Les Solutions De Polyélectrolytes

Abstract

Les processus dissipatifs au sein de solutions polyélectrolytiques constituent un ensemble de phénomènes très riche, tant par sa variété que par le nombre de paramètres d'étude intervenant. Nous limitons notre analyse à deux situations-limites, celles de solutions en absence ou avec excès d'électrolyte ordinaire. Le formalisme utilisé est celui de la thermodynamique des processus irréversibles linéaires et les différents coefficients de transport (diffusion, autodiffusion, sédimentation, conductibilité...) sont exprimés en fonction de coefficients de frottement binaires. La signification de ces coefficients de frottement est analysée en établissant le lien avec les classiques effets de relaxation et électrophorétique, et l'on souligne la profonde interdépendance entre interactions hydrodynamiques et électrostatiques. Nous montrons comment les coefficients de frottement peuvent être calculés à partir de données expérimentales ou à partir de théories liées à des modèles. La discussion des résultats obtenus conduit à des conclusions intéressantes concernant : - le phénomène de condensation ionique, - la signification de l'effet de charge en sédimentation et diffusion, - la validité des relations de Svedberg et de Nernst-Einstein. Enfin, la considération de certains résultats théoriques et expérimentaux suggère que l'aspect dynamique des fluctuations de concentration joue sans doute un rôle important, négligé jusqu'à présent dans de nombreuses approches théoriques

Interactions Polyélectrolytes Contre-Ions

“…Ces paramètres sont souvent liés entre eux. Il est néanmoins possible de séparer certains effets conformationnels et de structuration de solutions même diluées, qui seront traités au cours de ce colloque par Pfeuty [1], d'effets à plus courte distance entre le polyion et les contre-ions et en particulier : -les propriétés thermodynamiques comme l'activité des ions ou leur pression osmotique qui mettent en évidence le phénomène de condensation, -la structure de la couche condensée et ses implications sur la spécificité de fixation des contre-ions, -la mobilité des contre-ions condensés et la déformabilité de l'atmosphère ionique qui joueront évidemment un rôle dans les phénomènes de transport traités au cours de ce colloque par Schmitt, Varoqui et Meullenet [2].…”