Eine priiparative Synthese der Titelverbindungen 2, 5, 7 und 11, ausgehend von Cyclononanon, wird beschrieben. Schliisselschritte sind die Uberfiihrung von 5,6,7,8,9,furan in die P,V-Heptanooxepine 1, die sich desoxygenieren lassen. Die NMR-Spektren der neuen Cyclophane werden eingehend diskutiert. Rontgenstrukturanalysen von 5 und 11 liefern Deformationswinkel u zwischen 13.6" und 15.9" fur die bootformigen heptanoiiberbriickten Benzolringe. Heptanouberbriickte Ansaverbindungen stellen in verschiedener Hinsicht interessante Grenzfalle dar: Fur die Oxepine 9 und 15 konnte ein Valenztautomeriegleichgewicht mit den entsprechenden [7]Cyclophanoxiden 10 und 16 sehr wahrscheinlich gemacht werden. Das Bis(acetoxymethyl) [7]paracyclophan 2 c addiert unter milden Bedingungen Chlor. 12 liegt nicht als P-Naphthol, sondern als ,,nicht-enolisiertes" Keton vor.
Synthesis of Medium and Large Rings, XVI')Boat-shaped Arenes -Synthesis, Structure, and Properties of ['I]Paracyclophanes and [7]( 1,4)Naphthalinopbanes A preparative synthesis of the compounds 2, 5, 7, and 11 starting from cyclononanone is described. Key steps are the conversion of 5,6,7,8,9,1O-hexahydro-4H-cyclonona[c]furan to the P,j3'-heptanooxepines 1, which can be desoxygenated. The NMR spectra of the new cyclophanes are discussed in detail. The deformation angles 01 of the boat-shaped heptanobridged benzene rings were determined for 5 and 11 by X-ray analysis. Values between 13.6" and 15.9" are found. In several respects heptano-bridged ansa compounds are interesting borderline cases: The oxepines 9 and 15 probably exist in a valence tautomeric equilibrium with the corresponding [7]cyclophane oxides 10 and 16. The bis(acetoxymethyl) [7]paracyclophane 2c still adds chlorine under mild conditions. 12 does not exist as P-naphthol but as "non-enolized" ketone.In den vergangenen Jahren haben wir uns eingehend mit der Synthese, Struktur und Chemie von CnlParacyclophanen beschaftigt ' -' ). Die fur [6]Paracyclophane gefundene Deformation des Benzolringes zu einem Boot mit Abknickwinkeln von 0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D
