Photodegradation of polyethylene: comparison of various photoinitiators in natural weathering conditions

David, Christiane; Trojan, Michèle; Daro, Arlette; Demarteau, Willy

doi:10.1016/0141-3910(92)90165-2

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“…This behaviour is expected for degraded polymers, as irradiation will promote an increase in the number of polymer chains, lowering the -M w , and consequently, increasing the polydispersity. These results are similar to those obtained by Hoekstra et al 22 and David et al 24 for the oxidation and photo oxidation of polyethylene, where the oxidized polymers presented higher polydispersity than the original samples.…”

Section: Resultssupporting

confidence: 82%

Photo-fenton degradation of poly(Ethyleneglycol)

Santos

Cavalheiro

Poli

et al. 2011

J. Braz. Chem. Soc.

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Polietilenoglicol (PEG) foi fotooxidado usando o sistema foto-Fenton e comparando com a reação no escuro. Os produtos foram analisados por GPC e HPLC. As amostras tratadas na ausência de luz necessitaram 490 min para que a -M w decrescesse em 50%, enquanto que sob irradiação UV essa mesma proporção foi obtida em 10 min. O decaimento exponencial de -M w com um concomitante aumento na polidispersividade e o número de quebras de cadeia caracteriza um mecanismo de quebra de cadeia aleatório. Os produtos da degradação de PEG em ambos os casos mostram a presença de produtos de massa molecular menor, incluindo etilenoglicóis menores e o ácido fórmico. O mecanismo da fotodegradação corresponde a processos consecutivos, onde etilenoglicóis de maior massa molar geram outros de menor massa, envolvendo quebras sucessivas das cadeias do polímero. O estudo demonstra que o processo de foto-Fenton com irradiação UV é um bom método para a decomposição de PEG.Polyethyleneglycol (PEG) was photooxidized in a photo-Fenton system and results compared with the dark reaction. The products were analysed using GPC and HPLC. In the absence of light, PEG samples needed 490 min to reduce their -M w by 50%, whereas under UV irradiation, only 10 min were necessary. The exponential decay of -M w with a concomitant increase in polydispersity and number of average chain scission, characterized a random chain scission mechanism. The degradation products of PEG in both systems showed the presence of lower molecular weight products, including smaller ethyleneglycols and formic acid. The mechanism involves consecutive processes, were the larger ethyleneglycols give rise, successively, to smaller ones. This suggests that the mechanism involves successive scissions of the polymer chain. Irradiated samples decomposed faster than those kept in the dark This study proves that the foto-Fenton method associated with UV-light is a good reactant for PEG photodegradation.

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Section: Resultssupporting

confidence: 82%

Photo-fenton degradation of poly(Ethyleneglycol)

Santos

Cavalheiro

Poli

et al. 2011

J. Braz. Chem. Soc.

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“…Na literatura dos anos 70 [8,9] pode-se encontrar uma equação que utiliza a massa molar numérica media (M n ) da amostra antes e após ter sofrido degradação, que segundo os autores, permite calcular o número de cisões de cadeia, e que vem sendo utilizada freqüentemente na literatura [10][11][12][13][14][15] . Pode-se também encontrar outras equações que utilizam relações entre Peterson et al [20] estudaram a degradação térmica do poliestireno através da termogravimetria e calorimetria diferencial de varredura (DSC) sob atmosferas de nitrogênio e ar.…”

Section: Introductionunclassified

Cisão de cadeia na degradação termo-mecânica do poliestireno sob múltiplas extrusões

Cáceres

Canevarolo

2008

Polímeros

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Resumo: Determinou-se o número de cisões de cadeia gerado pela degradação termo-mecânica do poliestireno quando submetido a múltiplas extrusões. A degradação foi acompanhada pelas mudanças nas curvas de distribuição de massa molar. Seguindo-se o significado físico das massas molares médias de uma curva de MWD mostrou-se que a massa molar numérica media M n é a única que pode ser relacionada diretamente com o número de moléculas do sistema. A partir desta calculou-se o número de cadeias clivadas (ns) como uma relação entre a M n da amostra degradada e a virgem. A função de distribuição de cisão de cadeia (CSDF) mostra que o processo de degradação termo-mecânica do poliestireno submetido a múltiplas extrusões à 240 °C é do tipo aleatório, independente da massa molar inicial. Palavras-chave:Degradação termo-mecânica, extrusão, poliestireno, cisão de cadeia. Chain Scission in the Thermo Mechanical Degradation of Polystyrene under Multiple ExtrusionsAbstract: The number of chain scissions during thermo-degradation of polystyrene under multiple extrusions was calculated. The degradation produces changes in the molecular weight distribution MWD curves. Following the physical meaning of the average molecular weights of a MWD curve it was shown that the number average molecular weight M n is the only average that can be directly related to the number of molecules in the system. From that it was calculated the number of sectioned chains (ns) as a ratio between the number of chains in the degraded and original polymers. The chain scission distribution function (CSDF) shows that the thermo-mechanical degradation process of polystyrene under multiple extrusions at 240 °C is of a random type, independent of the initial molecular weight.Keywords: Thermo-mechanical degradation, extrusion, polystyrene, chain scission. IntroduçãoDurante o processo de propagação da cadeia radical na polimerização em cadeia os centro ativos da frente em crescimento se instabilizam e morrem aleatoriamente, o qual gera cadeias poliméricas com diferentes tamanhos, formando uma distribuição de tamanhos em torno de um valor mé-dio, o que exige uma curva de distribuição de massa molar (MWD) para representá-lo. A partir de 1964 [1] a cromatografia de exclusão por tamanho (SEC) tem sido extensivamente utilizada na caracterização de polímeros, através da obtenção das curvas de distribuição de massa molar (MWD). A análise das curvas de MWD pode ajudar no entendimento das propriedades físico-químicas dos polímeros incluindose a elucidação dos processos de degradação termo-mecâ-nica. Infelizmente a análise destas curvas é ainda difícil e não está completamente equacionada. Assim a maioria das publicações se restringe a analise das mudanças nas massas molares médias, não explorando apropriadamente todas as informações contidas em uma curva de MWD.Para melhor entender os processos de degradação que ocorrem durante o processamento termo-mecânico de um polímero foi proposta uma metodologia de cálculo [2,3] que permite quantificar o deslocamento total da curva de M...

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“…Products based on cobalt [16][17][18][19][20] iron [21][22][23], manganese [3,24] and cerium [25] have been commercialized. It is believed that they function as catalytic hydroperoxide decomposition agents via the cycle of redox reactions shown in Scheme I [26].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Mn2Al-LDH- and Co2Al-LDH-stearate as photodegradants for LDPE film

Magagula

Nhlapo

Focke

2009

Polymer Degradation and Stability

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The layered double hydroxides (LDH) Mn 2 Al-LDH-stearate and Co 2 Al-LDH-stearate were prepared by a surfactant-assisted intercalation of the corresponding precursor LDH-CO 3 forms.These compounds were evaluated as potential photodegradant additives in low density polyethylene films with a thickness of ca. 40 mm. They were incorporated into blown polyethylene films via a 10% masterbatch. The films were subjected to accelerated ageing in a QUV weatherometer. The machine was fitted with A320 lamps and operated on a dry cycle at 63 C and an irradiance of 0.67 W/m 2 . It was found that 100 h of QUV exposure was sufficient to cause mechanical embrittlement of films containing as little as 0.1% of either active.

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Photodegradation of polyethylene: comparison of various photoinitiators in natural weathering conditions

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Photo-fenton degradation of poly(Ethyleneglycol)

Photo-fenton degradation of poly(Ethyleneglycol)

Cisão de cadeia na degradação termo-mecânica do poliestireno sob múltiplas extrusões

Mn2Al-LDH- and Co2Al-LDH-stearate as photodegradants for LDPE film

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