Photolyse von indazolen, benzisoxazolen und anthranilen in saurer Lösung Vorläufige Mitteilung

Abstract

Indazoles and anthranils on irradiation with a mercury high‐pressure lamp in acidic solution (H2SO4/H2O or H2SO4/CH3OH) yield 2‐amino‐5‐hydroxy(or methoxy)‐benzaldehydes (acetophenones, respectively) as major products and 2‐amino‐3‐hydroxy (or methoxy)‐benzaldehydes (acetophenones, respectively) as minor products. Photolysis of benzisoxazoles in conc. sulfuric acid results in the formation of 2,5‐and 2, 3‐dihydroxybenzaldehydes (acetophenones, respectively). 5‐Methylindazoles form on irradiation in diluted sulfuric acid 2‐amino‐5‐methyl‐benzaldehydes.

Einige bestrahlungsexperimente mit 2, 1‐Benzisothiazolen

“…[3]) nur in geringer Menge isoliert (Fussnote 6 ) in [7]). Auch Bestrahlungsversuche mit 1 in Benzol oder Methanol lieferten ausser Schwefel keine Photoprodukte in isolierbaren Mengen, unabhangig davon, ob eine Quecksilber-Hochdrucklampe mit Quarzoder Pyrexfilter venvendet wurde.…”

“…-IH-NMR. (CC4): 7,65 (dx d, J(7,6)= 8, J (7,5)=2, H-C(7)); 7,55 (dx d, J(4,5)= 8, J(4,6)=2, H-C(4)); 7,32(ca. t x d , H-C(6)); 7,13 (ca.…”

Tieftemperatur‐Photochemie von 2‐Alkyl‐indazolen

“…Reaktionsprodukte des Typs 7 wurden in Einzelfallen auch bei der Photolyse von 2-Azido-acylbenzolen, Anthranilen und Indazolen in sauren wasserigen Losungen beobachtet [2] [ 121 [13]. Auch hier wurde als Bildungsmechanismus eine zweimalige H-Abstraktion durch ein Triplett-Nitreniumion, gefolgt von Deprotonierung postuliert7).…”

Photochemistry of some heterocyclic systems

“…The less basic benzisoxazoles 51 and anthranils 50 • 51 were irradiated in concentrated sulphuric acid, concentrated hydrochloric acid, and also in 66 to 98 per cent sulphuric acid. The chemical yields of solvolysis products here were always significantly higher (as a rule, between 60 and 90 per cent).…”