Seit fast 40 Jahren beanspruchen die nach ihren Entdeckern benanntenCycloadditio;?en konjugierter Diene praparatives und mechanistisches Interesse. Die fast unerschopjliche Variierbarkeit der Komponenten dieser Einstufenreaktionen bietet Zugang zu wichtigen Verbindungsklassen. Die in dcesem Aufsafz gebotene Systematik der praparativen Anwendungen beriicksichtigt vorwiegend neuere Ergebnisse. Im spater erscheinenden zweiten Teil des Beitrags werden die mechanistischen Aspekte der Diels-Alder-Reaktionen diskutiert. A) Definition und Entdeckungsgeschichte B) Die Dienkomponente 1. Offenkettige Diene 2. Offenkettige Diene mit Heteroatomen 3. Polyene 4. 1,2-Bisrnethylencycloalkane 5. Alicyclische Diene 6. Cyclopentadienone 7. o-Chinone und o-chinoide Systeme 8. Aromaten 9. Heterocyclen 10. Olefine und nichtkonjugierte Diene C ) Die Dienophilkomponente 1. Offenkettige Alkene und Alkine 2. Allene 3. Cyclische Dienophile 4. Cyclische Azoverbindungen 5. Weitere Pienophile mit Heteroatomen I , D) Retro-Diels-Alder-Reaktionen E) Ausblick A) Definition und Entdeckungsgeschichte Die Vereinigung konjugierter Diene mit Olefinen ist nur ein spezieller Fall des allgemeineren Reaktionsschemas der Cycloadditionen [I]; auf Kosten zweier Tc-Bindungen werden bei der Bildung des sechsgliedrigen Rings (1) zwei neue o-Bindungen gekniipft. Als weitere Beispiele fur Cycloadditionen sind Epoxydationen und Carbenadditionen, Dimerisierungen von Olefinen zu Cyclobutan-Derivaten sowie 1,3-Dipolare Additionsreaktionen zu nennen I* 921. Einzelne Beispiele fur Dienadditionen nach dern Diels-Alder-Schema frnden sich bereits in der Literatur der Jahrhundertwende. Wahrend Zincke [31 die bei der Pyrolyse von 1-Hydroxy-perchlorcyclopent-3-encarbonsaure beobachtete Dimerisation des intermediar auftretenden Tetrachlor-cyclopentadienons zu Perchlotindenon (2) richtig deutete, gelang die Strukturaufklarung fiir das 1 : I-Addukt (3) aus p-Benzochinon und Cyclopentadien erst Diels und Alder [41; fruhere Strukturvorschlage von Staudinger (mit Cyclobutan-Struktur) und Albrecht enviesen sich als revisionsbediirftig. (3) H O Die Struktur der 1 : 1-Additionsverbindung (4) aus Cyclopentadien und Azodicarbonsaureester [51 deutete erstmals an, daD es sich bei diesen Additionsreaktionen der r 1
