Planare Oxalsäurederivate Struktur und Schwingungsspektrum von Trithiooxalsäure‐<i>S</i>,<i>S</i>′‐dimethylester

Niemer, Ulrich; Mennemann, Karl; Mattes, R.

doi:10.1002/cber.19781110607

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“…The frequency difference between the H-bonded (C5) and non-H-bonded N-H vibrations (3465-3447 cm"1) is designated . For a series of TV-acetylglycine-based compounds (spectra not shown) the Avnh's are, for TV-acetylglycine ethyl ester, 22 cm"1, for TV-acetylglycine ethyl thiol ester, 20 cm'1, for TV-(15) Salunke, D. M.; Vijayan, M. Acta Crystallogr., Sect. B 1982, B38, 287-289.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Conformational study of N-acyl amino acid esters and thiol esters by FT-IR and x-ray crystallography: evidence for a nitrogen...sulfur interaction in thiol esters

et al. 1984

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X-ray crystallographic analyses of N-benzoylglycine ethyl thiol ester and N-(P-phenylpropiony1)glycine ethyl thiol ester demonstrate that both compounds take up a B-type conformation comparable to that found for N-acylglycine dithio esters. In CCI4 solution FT-IR spectra indicate that N-acylglycine thiol esters prefer an intramolecularly H-bonded C 5 conformation, while in C H 3 C N these compounds assume a mixed population made up of a B and one other non-C5 conformer. In contrast to their thiol ester and dithio ester analogues N-acylglycine dioxygen esters are not generally found in the B conformation in the solid phase. FT-IR data demonstrate that in CCI4 solution the dioxygen esters are mainly in a C5 population while in C H 3 C N they form a mixed population consisting of rotamers with the N atom trans and gauche to the alkoxy 0 atom.

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Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Conformational study of N-acyl amino acid esters and thiol esters by FT-IR and x-ray crystallography: evidence for a nitrogen...sulfur interaction in thiol esters

et al. 1984

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“…Thiocarboxylatgruppen liegen nahe bei 90 °. Dagegen sind die Molekiilgeriiste der S,S'-Diester der Di-und Trithiooxals/iure sowie diejenigen der Salze der Thiooxals/iure-Smonoester exakt oder ann/ihernd planar (Kiel, Dr/iger & Reuter, 1974;Niemer, Mennemann & Mattes, 1978).…”

Section: Kommentarunclassified

Tetrathiooxalsäure-Dimethylester

Sens¹,

Müller²

1993

Acta Crystallogr C

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“…Zum Beispiel wurde bei der Umsetzung von Niz( $-C5Me5)z(p-CO)z 27 mit CS2 Ni2( ~5-C5Me5)z(p-CzS4) 28 erhalten, ein Zweikernkomplex, bei dem der C2S4-Baustein dithiolengleich die beiden Nickelatome verbriickt.m In sehr geringen Ausbeuten erhielten Broadhurst u. Mitarb.61 bei der Reaktion von Fe3(C0)12 rnit uberschussigem CS2 in Hexan bei 80 "C unter Druck einen orangefarbenen Vierkernkomplex (C0)6Fez(p-C2S4)Fez(CO)6 29. Ein analoger Reaktionsweg wurde auch fur die chemische Reduktion von CS2 a n g e n~m m e n .~~ Nicht alle formulierten Zwischenstufen sind nachgewiesen worden Der zweite Vorschlag enthalt als entscheidenden Reaktionsschritt die Bildung von Kohlenstoffmonosulfid 38 und Trithiocarbonat 20, die zu 19 ~e i t e r r e a g i e r e n~~ (Schema 9).…”

Section: Uberblick Iiber Versuche Zur Darstellungunclassified

Tetrathiooxalate-Darstellung, Eigenschaften und Reaktionen

Jeroschewski

Hansen

1986

Sulfur reports

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Die Chemie der Tetrathiooxalate, die erst in den letzten Jahren zuganglich geworden sind, wird in einer Ubersicht dargestellt. Tetrathiooxalate lassen sich durch Reduktion von Schwefelkohlenstoff entweder direkt als Salze darstellen oder ausgehend vom Reduktionsprodukt 2-Thioxo-l,3-dithiol-4,5-dithiolat iiber das 4,5-Bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-on als Dimethylester erhalten. Fur die Bildung der verschiedenen Schwefelkohlenstoffreduktionsprodukte wird ein allgemeiner Reduktionsmechanismus vorgestellt. Die Salze der Tetrathiooxalsaure sind farbige kristalline Verbindungen mit geringer thermischer Stabilitat. Sie ergeben mit Elektrophilen meist komplexe Produktgemische. Durch Reduktion des Tetrathiooxalatanions sind Derivate des Ethentetrathiolats leicht zuganglich. Mit Schwennetallionen bildet das Tetrathiooxalatanion als vierzahniger Briickenligand Mehrkernkomplexe, die sich zum Teil durch eine hohe elektrische Leitfahigkeit auszeichnen. Der Tetrathiooxalsauredimethylester ist ein interessanter Synthesebaustein, der als 27r-und 4wKomponente in Cycloadditionsreaktionen eine Vielzahl von Produkten bildet.The chemistry of tetrathiooxalates which have been accessible since a few years is presented in a review. Tetrathiooxalates can be prepared by electrochemical reduction of carbon disulfide in dipolar aprotic solvents (acetonitrile, DMF) as slightly soluble tetraalkylammonium salts. Starting from 2-thioxo-l,3-dithiole-4,5-dithiolate, a reduction product of carbon disulfide, dimethyl tetrathiooxalate is obtained by photochemical decarbonylation of 4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-one as intermediate. A general mechanism is proposed for the reduction of carbon disulfide. Depending on the reaction conditions either the dimerization of carbon disulfide radical anions to tetrathiooxalate or the reaction of the radical anion with carbon disulfide can be considered as the key steps in the mechanism. Salts of tetrathiooxalic acid are colored crystalline compounds with low thermal stability. With electrophiles they mostly react to form complex mixtures of products. Under suitable conditions dimethyl tetrathiooxalate can be prepared as the main product by direct methylation. Reduction of the tetrathiooxalate anion gives ethenetetrathiolate which can be alkylated to tetrakis(alky1thio)ethenes. The reduction of dimethyl tetrathiooxalate with subsequent alkylation also yields such products. With heavy-metal ions the tetrathiooxalate anion reacts as a tetradentate ligand to give dinuclear and trinuclear as well as polynuclear complexes partly possessing high electrical conductivity. Dimethyl tetrathiooxalate is an attractive building block in the synthesis of heterocyclic compounds. With alkenes and alkynes dimethyl tetrathiooxalate reacts in cycloadditions as 27r-and 4?r-component, respectively. 1,3-Dithioles are obtained by reaction with diazo compounds. With isocyanides 2-imino-l,3-dithioles are produced. Disubstituted alkylidenetriphenylphosphoranes also form 1,3-dithioles. The aminolysis of dimethyl tetrathiooxalate gives ...

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Planare Oxalsäurederivate Struktur und Schwingungsspektrum von Trithiooxalsäure‐S,S′‐dimethylester

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Tetrathiooxalsäure-Dimethylester

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