Polarographie der Tetrosen und die Anwendung der Polarographie beim Studium der Spaltung von 1.1‐Bisalkylsulfonyl‐pentose‐enen‐(1)

Abstract

P m ZUMAN und HELMUT ZINNWPolarographie der Tetrosen und die Anwendung der Polarographie beim Studium der Spaltung von 1.1-Bisalkylsulfonyl-pentose-enen-( 1)Erythrose wird in einer zweielektronigen Stufe an der Quecksilbertropfelektrode reduziert. Die pH-Abh;ingigkeit der Stufenhbhe wird durch pH-verhderliche Reaktionsgeschwindigkeit der Dehydratation der hydratisierten Form der Erythrose, welchein W r i g e n m u n g e n Uberwiegt, erklm. Die polarographischen Stufen der Tetrosen dicnten zum Verfolgen der Abbaurcaktionen von 1.1-Bis-alkylsulfonyl-pentose-enen-(1). Die Reaktionen sind enter Ordnung bez. Hydroxylionen.Die polarographische Reduktion der Pentosen und Hexosen1-a) ist durch die Moglichkeit der Bildung verschiedener Ringformen kompliziert. Solche Komplikationen sind bei Tetrosen nicht zu erwarten, hier kann vielmehr ein analog-Verhalten zu dem des Glycerinaldehyds7) angenomxnen werden. K PH -Abbild. 1. HBhe der polarographischen Stufe der D-Erythrose in Abhbgigkeit vom pH-Wert. o in Ammoniak-Ammoniumchlorid-Puffern. 0 in Phosphat-PuRern, e in Lithiumhydroxyd-Lbsung 1) S. M. CANTOR und Q. P. PENISTON. J. h e r . chem. Soc. 62, 2113 [1940]. 2) K. WIESNBR, Collect. czechoslov. chem. Commun. 12, 64 [1947]. 3) J. M. Los, L. B. SBWSON und K. WmNeR, J.hner. chem. SOC. 78, 1564 [1956]. 4) J. PALDUS und J. KOUTECK~, Collect. czechoslov. &em. Commun. 23, 376 [1958]. 5) W. G. OWREND, A. R. PEACOCKE und I. B. S m , Chem. and Ind. 113,1383 11957). 6) J. M. Los und N. J. GASPAR, Recueil Trav. chim. Pays-Bas 79, 112 [1960]. 7 ) J. TRNKA, Dissertat.. Karls-Universitilt Prag 1951.

Catalytic and Kinetic Waves in Polarography

“…Kuta [616] observed an increased reduction rate for oxalic acid esters on increasing ionic strength of the solution, particularly if polyvalent cations were introduced into the solution. A similar effect of cations on the reduction of tetrose was described by Zuman and Zinner [214].…”

“…The wave height on the polarographic curves of erythrose solutions is limited by the rate of dehydration of the molecules [214]. It increases with increasing pH attaining a maximum height (at pH 10-12) that nearly corresponds to the diffusion current with n = 2.…”

“…At pH > 12, the wave again decreases and shows a kinetic character. In the presence of an ammonia buffer solution the erythrose gives an additional wave (at less negative potentials) corresponding to the reduction of the appropriate aldimine [214].…”

Organic Polarography

“…The method has followed the conversion of carbohydrates of oak wood in brandy wine storage (193), analyzed for glucose and lactose in the control of penicillin production (205), followed the acid hydrolysis of raffinose, sucrose, melezitose (1034), the hydrolysis of 1,1 -bis methanesulfonylderythropentose-ene-1 to tetroses (1113), and studied the behavior of fructose in the presence and absence of borate (937).…”

Determination of A.C. Impedance Spectroscopic and Cyclic Voltammetric Behavior of Some Heterocarbonyl Compounds in Both Aprotic and Aqueous Media

“…The electrochemical characteristics of carbonyl compounds are historically of interest. Therefore, ketones [1] , α-keto acids [2,3] , aldehydes [4,5] and di-and tricarbonyl molecules [6,7] and many other carbonyl compounds have been frequently studied.…”