Polyampholyte mit verschiedener Ladungsverteilung

Abstract

Durch Kopolymerisation von bifunktionellen Monomeren, die ausserdem noch saure und basische Gruppen tragen, konnen Polyampholyte hergestellt werden'). Die Eigenschaften von Kopolymerisaten hangen in starkem Masse von der Anordnung der Monomeren in der Makromolekel ab2). Kurzlich wurden sowohl statistische Kopolymere als auch Pfropf kopolymere aus Acrylsaure und 2-Vinylpyridin hergesteW). I n der vorliegenden Arbeit werden aus Pektinen (partielle Methylester der Polygalakturonsiure) Yolyampholyte mit verschiedener Ladungsverteilung gewonnen uncl einige ihrer Eigenschaften untersucht. Dazu wird zunichst das Pektin mit Diazomethan vollstandig verestert. Rei cfer partiellen Hydrolyse dieses polymeren Esters mit NaOH bzw. Pektinesterase bis zu einem bestimmten Veresterungsgrad entstehen zwei Pektine mit versehiedener Verteilung der COOH-und COOCH,-Gruppen.Nach partieller alkalischer Verseifung sind die COOH-bzw. COOCH,-Gruppen eher einzelstehend, bei einem Praparat mit dem Verestcrungsgrad von 50% daher abwechselnd langs der Fadenmolekel angeordnet4). Dies darf wegen der zunehmenden negativen Aufladung der Makromolekeln und der abnehmenden Verseifungskonstanten im Laufe der Verseifung angenommen werden5). Nach partieller enz ymatischer Verseifung dagegen stehen die COOH-bzw. COOCH,-Gruppen eher blockmassig beieinander, da die Pektinesterase fur ihre Wirksamkeit eine der COOCH,-Gruppe benachbarte COOH-Gruppe benotigt6).Die beiden partiellen Methylester der Polygalakturonsauremit gleichem Veresterungsgrad von 50 oder 75 %, aber verschiedener Verteilung der COOH-und COOCH,-Gruppenwerden nun dureh Umsetzung mit Diaminen') ( Fig. 1) in Polyampholyte mit verschiedener Verteilung der negativen und positiven Ladungen ubergefuhrt (Fig. 2).

2,1,3‐Benzothiadiazole‐Modified DNA

“…For the synthesis of the second building block, amide linker chains were introduced by converting 1 through the Rosenmund-von Braun reaction into BTD-4,7dicarbonitrile 5, [64] which was subsequently hydrolyzed to BTD-4,7-dicarboxylic acid 6. [65] Amide formation involved treatment of 6 with a 1:1 mixture of 3-hydroxypropylamine and 3-(4,4Ј-dimethoxytrityloxy)propylamine [66] to provide the mono-DMT-protected intermediate 7. Phosphitylation finally gave the amide-derived BTD-phosphoramidite 8.…”

“…: To a solution of 6 (250 mg, 1.12 mmol) and N,N-diisopropylethylamine (765 μL, 4.46 mmol) in anhydrous DMF (4 mL) under argon, 3-(4,4Ј-dimethoxytrityloxy)propylamine [66] (421 mg, 1.12 mmol) and 3-hydroxypropylamine (85 μL, 1.12 mmol) in anhydrous DMF (4 mL) was added. O-(Benzotriazol-1-yl)-N,N,NЈ,NЈ-tetramethyluronium hexafluorophosphate (HBTU; 931 mg, 2.46 mmol) was added at once to the reaction mixture.…”

Pectic Substances and Pectic Enzymes

“…Partial amides of pectic acid are very sensitive toward electrolytes (353,351 ). Partial amino-ethylene amides of pectic acid, being polyampholytes, are flocculated a t the isoelectric point (81,365). The amino-hemmethylene amides are soluble a t the isoelectric point and much less sensitive.…”

“…toward electrolytes. Pectin derivatives, with an alternating arrangement of positive and negative groups, are much less sensitive toward electrolytes than those with a blockwise arrangement (365).…”

Anthraquinones as Artificial DNA Building Blocks

“…In particular, polyaromatic compounds, which often possess interesting electronic and spectroscopic properties, were found to integrate well into DNA without compromising hybrid stability. Typical modifications of this kind include stilbene, [6,7] phenanthrene, [8][9][10][11][12] pyrene, [13][14][15][16][17][18][19][20] perylene, [21][22][23][24][25] or phenanthroline. [26,27] One of the primary reasons for the positive effect of the modifications on stability is their tendency to develop stacking interactions among themselves or with the nucleobases.…”