S=109.5). Die hohe thermische Stabilitat von ( 2 ) -selbst bei 4d Erwarmen auf 60°C trat keine Isomerisierung ein ~ ist in Einklang rnit den NMR-Befunden.Ein vollig verschiedenes Ergebnis brachte die analoge Umsetzung von ( 1 ) rnit Lithium-bis(trimethyIsily1)amid. In diesem Fall weisen alle Daten des Produkts die Fulven-Struktur (3) als die richtige aus. 'H-NMR (s.o.): 5.02 (dd, H4 und H', J=12.5 bzw. 3.5Hz), 5.37-5.88 (m, HZ, H3, H6, H7), 6.33 (d, H' und Ha, J = 12.5 Hz); 13C-NMR (s. 0 . ) : 116.0 (C9), 1 2 4 , s 130.6 (C' bis C'), 146.8 (C'O). Die in Tetrahydrofuran bei 50°C mit einer Halbwertszeit von 14 min beobachtbare Isomerisierung zum Dihydroinden-Derivat ( 4 ) ist in Einklang rnit den NMR-Befunden. Umsetzung von (2) oder ( 3 ) rnit Trimethylchlorsilan in Tetrahydrofuran bei -78°C fuhrte rnit 95 % Ausbeute zum Silyl-Enolether (5). 'H-NMR (CDCI3, -25"C, S rel. TMS int.): 0.23 (s, Si(CH3)3), 1.95 (s, CH3), 5.47 (dd, H4 und H', J=12.5 bzw. 3.5Hz), 5.66-6.07 (m, HZ, H3, H6, H7), 6.27 (d,H' undH',J=12.5 Hz); I3C-NMR(s.o.): 116.0(C9), 122.5-129.0 (C' bis C'), 150.2 (C'O). Mit diesen spektroskopischen Daten und der leichten Isomerisierung ( T~,~ in CDC13 bei 50°C: 3 min) zu (6)IS1, das auch aus ( 4 ) und Trimethylsilylchlorid zuganglich ist, bekraftigt auch der Silyl-Enolether ( 5 ) die Fulvenstruktur der Lithiumverbindung ( 3 ) .Die Neigung des Lithium-Kations, feste Kontakt-Ionenpaare rnit dem Enolat-Sauerstoff zu bildenr'. ' 1, wird durch die Zerstorung des aromatischen Charakters in (3) drastisch illustriert. Nahezu wie im Silyl-Enolether (5) besitzt der Neunring kaum mehr negative Ladung. Ahnliches Verhalten wie ( 3 ) zeigt auch die entsprechende Natriumverbindung in THF bei Raumtemperatur. Bei der Kaliumverbindung ( 2 ) kommt esim Gegensatz zu ,,normalen" Kalium-Enolatenr6'zur sprunghaften Anderung. Der Raumbedarf des Neunrings und die Tendenz zur Ladungsdelokalisierung bewirken die Spaltung des schwachen Kontakt-Ionenpaars unter Bildung eines Solvens-getrennten Ionenpaars. Fur dessen Vorliegen in (2) spricht, daB Hexamethylphosphorsiiuretrisamid-oder Dimethylsulfoxid-enthaltende THF-Losungen von ( 3 ) das gleiche 'H-NMR-Spektrum zeigen wie (2). Aromatizitat wird daher zu einem Ionenpaar-Effekt !r71.Bemerkenswert ist das unterschiedliche AusmaB an Storung, das die RC(0)-Gruppe an den aromatischen lh-Elektronen-Perimetern des [9]Annulen-Anions und des Azonins verursacht : Wahrend bei dem Solvens-getrennten Anion (2) kaum ein EinfluB feststellbar ist, sind RC(0)-substituierte Azonine als Olefine zu charakteri~ieren [~].Wie der in hoher Ausbeute (95 %) gebildete Silyl-Enolether ( 5 ) zeigt, bieten RC(0)-substituierte Cyclononatetraenyl-Anionen einen bequemen Zugang zu Nonafulvenenr' ' I. So fuhrt die Umsetzungvon (2) mit Acetylchlorid zu 10-Acetoxy-
