Mit ZIEGLER‐NATTA‐Katalysatoren aus Alkylaluminiumchloriden in Kombnination mit Kobalt‐ und/oder Nickelverbindungen können in einem nahtlosen Übergang 1,4‐cis‐Polybutadiene mit Molekulargewichten von 500 000 und mehr bis zusolchen mit Molekulargewichtenn von etwa 500 hergestellt werden. Bei gewümschten Molekulargewichten über 100 000 werden vorteilhaft Kobaltverbindungen bzw. Gemische aus Kobalt‐ ung Nickelverbindungen, bei Molekulargfewichten im Bereich 20 000 bis 100 000 Nickelbverbindungen oder Gemische aus Nickel‐ und Kobaltverbindungen als Cokatalysatoren eingesetzt.
Für die Herstellung niedeermolekukarer flüssiger 1,4‐cis‐Polyburadiene mit Molekulargewichten unter 20 000, besonders unter 10000, sind vorteilhaft Katalyssatoren aus Alkylaluminiumsesquichloeriden/organischen Nickelverbindungen geeignet. In Abhängigkeit von den Polymerisationsbedingungen werden 1,4‐cis‐Polybutadienöle mit Viskositäten bis herunter zu 100 cP/50 °C und Durchschnittsmolkulargewichten bis 500 erhalten. Die flüssigen 1,4‐cis‐Polybutadiene sind Lackrohstoffe, die als solche oder in modifizierter Form, allein oder zusammen mit natürlichen trocknenden Ölen eingesetz werden. Wäßrige Emulsionen sind vorzüglich zur Bodenverfestigung geeignet.