Pseudochalkogenverbindungen: ESCA‐Spektren homologer Cyanamidomonophosphate [PO 4‐n (NON) n ] 3‐

Glanz

1987

Es werden Synthesemöglichkeiten für bindungsisomere Trimethylcyanamidophosphate der Typen P(O)(OMe)2(N(CN)Me), P(O)(OMe)2(NCNMe) und P(NCN)(OMe)3 sowie weiterer Verbindungen der allgemeinen Formel P(O)(OMe)3−n{N(CN)Me}n beschrieben. Einflüsse von Reaktionsmedium und Gegenion auf den Angriff der Methylgruppe auf das ambivalente Monocyanamidophosphat‐Ion, [PO3NCN]3− werden diskutiert. Die Strukturen der verschiedenen isomeren Trimethylcyanamidophosphate sowie weiterer homologer Verbindungen werden anhand ihrer IR‐ und NMR‐Spektren erötert.

Pseudochalkogenverbindungen. XIV. Die Synthese von Trimethylcyanamidophosphaten, ein Beitrag zur Ambivalenz der Cyanamidophosphat‐lonen, [PO_4−n(NCN)_n]³⁻

Glanz

1987

Pseudochalkogen‐Verbindungen. XVI. IR‐spektroskopische Untersuchungen an Cyanamidomonophosphaten, [PO_4−n (NCN)_n]³⁻

Kolbe

Glanz

1988

Es wird über infrarot‐spektroskopische Untersuchungen an Natriumcyanamido‐monophosphaten der allgemeinen Formel Na3[PO4−n(NCN)n] · aq (n: 1, 2, 3) berichtet. Die Schwingungsspektren der Verbindungen bestätigen sehr deutlich die Sonderstellung der Cyan‐amidophosphate unter den substituierten Phosphaten: Cyanamidophosphate sind durch die Einbeziehung der Pseudochalkogen‐Charakter aufweisenden NCN‐Gruppen in das mesomere Bindungs‐system der Anionen mit einer nur geringen Verkürzung der verbleibenden PO‐Bindungslängen im Vergleich zu PO43− geprägt, charakteristische Frequenzen zwischen 970 und 1150 cm−1 werden r(PO4−nNn)‐Valenzschwingungen zugeordnet. Eine partielle 15N‐Markierung der Cyanamid‐Gruppe in Monocyanamidophosphat, [PO3NCN]3− führt zu Aufspaltungen oder Verschiebungen der mit Schwingungen der NCN‐Substituenten verbundenen Frequenzen, isolierte v(PN)‐Valenzschwingungs‐banden scheinen nicht aufzutreten.

Pseudochalkogenverbindungen. XVII. Zur Synthese und Organometallierung der Diphenyl‐cyanamidophsphinate M[(C₆H₅)₂P(Y)NCN] (Y = O, S)

Jäger

Brusilovec³

et al. 1988

Die Synthese der Natrium‐diphenyl‐cyanamido‐phosphinate Na[(C6H5)2P(Y)NCN] (Y = O, S) wird beschrieben. Organometallierungsreaktionen der Natrium und Silber‐diphenyl‐cyanamidophosphinate mit Triorganometallchloriden R3M′Cl (M′ = Si, Sn, Pb) führen hauptsächlich oder ausschließlich zu N‐Diphenylphosphinoyl‐N′‐triorganometalloyl‐carbo‐diimiden (C6H5)2P(Y)NCNM′R3. Die neuen Verbindungen werden anhand ihrer 31P‐NMR‐, 13C‐NMR‐ und IR‐Spektren charakterisiert.