Poly(acrylonitrile), butadiene-acrylonitrile copolymer, and styrene-acrylonitrile copolymers with acrylonitrile contents between 8 and 50 mol-To have been investigated by pyrolysis-field ionization mass spectrometry. Molecular ions of thermally-formed oligomers containing up to 16 monomeric subunits were recorded in the mass range 50 to 1200 g/mol. With the butadiene-acrylonitrile copolymer, the relative abundances of signals due to oligomers with the same total number of monomeric subunits is close to the random distribution of these subunits in the polymer. In contrast, with the styrene-acrylonitrile copolymers the acrylonitrile contents indicated by relative abundances are too high with all samples. On the other hand, the mass spectra confirm that styrene-acrylonitrile sequences are more abundant than expected from random distribution of the monomeric subunits, whereas the relative abundances due to oligomers containing styrene-styrene or acrylonitrile-acrylonitrile sequences are significantly lower than expected for random systems. These results can be explained by the enhanced stability of styrene-acrylonitrile diads.
ZUSAMMENFASSUNG:Poly(acrylnitril), Butadien-Acrylnitril-Copolymeres und Styrol-Acrylnitril-Copolymere mit Acrylnitrilgehalten zwischen 8 und 50 mol-To wurden rnit der Pyrolyse-Feldionisation-Massenspektrometrie untersucht. Im registrierten Massenbereich von 50 bis 1200 g/mol wurden Molekulionen von thermisch gebildeten Oligomeren rnit bis zu 16 monomeren Untereinheiten registriert. Im Spektrum des Butadien-Acrylnitril-Copolymeren stehen die relativen Haufigkeiten der Signale von Oligomeren rnit der gleichen Gesamtanzahl monomerer Untereinheiten in guter Ubereinstimmung rnit einer zufalligen Verteilung dieser Untereinheiten im Polymeren. Im Gegensatz hierzu ergaben sich aus den relativen Haufigkeiten der Signale in den Spektren samtlicher Styrol-Acrylnitril-Copolymerer zu hohe Acrylnitrilgehalte. Andererseits zeigten die Spektren, da8 Styrol-Acrylnitril-Sequenzen wesentlich haufiger auftreten als es einer Zufallsvertei-lung entspricht, wahrend die relativen Haufigkeiten der Signale von Oligomeren mit Styrol-Styrol-oder Acrylnitril-Acrylnitril-Sequenzen wesentlich geringer sind als fur die zufallige Verteilung der monomeren Untereinheiten zu erwarten ware. Diese Ergebnisse kdnnen mit einer erhdhten Stabilitat von Styrol-Acrylnitril-Diaden erklart werden.