Réactions enzymatiques en chimie organique: 5 ‐ estérifications compétitives

Abstract

Dansdes notes anterieures ( l ) , nous avons decrit nos premiers resultats sur une approche de l'hydrolyse enzymatique de diesters par l'btude de la selectivite dans le cas de competitions intermolbculaires sur la base d'une etude bibliographique. un autre acces specifique potentiel A des monoesters de diacides ou de diols nous a paru etre la monoestbrification catalysee par une enzyme du composb difonctionnel. Deux methodes de syntheses sont envisageables. D'abord une reaction directe entre un acide et un alcool (2-81 qui est parfois difficile A realiser, dans la mesure oh le pH de l'eau rbsiduelle entourant l'enzyme diminue fortement par suite de la presence de l'acide ( 9 ) . Une transestbrification peut pallier cet inconvenient et les taux de conversion peuvent Btre tres bleves (9-11). L'ensemble des travaux citbs a port6 essentiellement sur l'etude de la sterboselectivite des reactions. Seul KLIBANOV a mentionne que la Lipase Pancrbatique Porcine (LPP) (EC 3.1.1.3) presentait une bonne rbgiosblectivite, puisqu'elle permet d'effectuer l'estbrification du butanediol-1.3 en position 1 ou de sucres en position 2 ou 3 (12). Nous avons donc decide d'aborder le cas de la monoestbrification de diacides ou de diols en prenant. dans un premier temps, comme modQle l'etude de compbtitions intermolbculaires dont l'analyse est plus facile, l'objectif de ce travail etant d'obtenir une methode complementaire de l'hydrolyse enzymatique de diesters. En effet, compte-tenu de la sklectivitb des rbactions enzymatiques, il paralt raisonnable de penser que l'estbrification donnera le monoester qui ne peut Btre obtenu par hydrolyse. par exemple : Hz 0 X I Y -